способ получения --- тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных

Классы МПК:	C07C43/29 содержащими галоген C07C41/06 только органических соединений
Автор(ы):	Бахмутов Ю.Л., Мартынова Н.П., Денисенков В.Ф., Ильин А.Н., Аксенов В.С., Минеев С.Н., Иванова Л.М.
Патентообладатель(и):	Акционерное общество открытого типа "Галоген"
Приоритеты:	подача заявки: 1993-03-17 публикация патента: 10.03.1996

Использование: в химической промышленности в качестве полупродукта для синтеза аминов, красителей, средств защиты растений, мономеров для термопластичных полимеров. Сущность изобретения: получение a- способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055041/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">- способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">- способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> - тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных. Реагент 1: тетрафторэтилен. Реагент 2: фенол или крезол. Условия реакции: взаимодействие реагента 1 со смесью реагента 2 и метанола в молярном соотношении 1:(1,7-7) в присутствии гидроокиси щелочного металла при повышенных температуре и давлении. Выход 80-87%. 1 табл.

Рисунок 1

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055041/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">, способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">, способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> ТЕТРАФТОРЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФЕНОЛА ИЛИ ЕГО МЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ общей формулы ROCF₂CF₂H, где R - фенил или крезил, взаимодействием соответствующего фенола с тетрафторэтиленом в присутствии гидроокиси щелочного металла при повышенных температуре и давлении в присутствии растворителя, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют метанол и взаимодействию с тетрафторэтиленом подвергают смесь фенола и крезола с метанолом, причем фенол или крезол и метанол берут в молярном соотношении 1 : 1,7 - 7,0.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к органической химии, а именно к синтезу способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -тетрафторэтиловых эфиров фенола и его замещенных общей формулы ROCF₂CF₂H, где R фенил или п-, о-, м-крезил, которые находят применение в качестве полупродуктов для синтеза аминов, красителей и средств защиты растений [1, 2] в производстве мономеров для термопластичных полимеров [3]

Известен метод получения способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -тетрафторэтилового эфира фенола нуклеофильным присоединением фенола к тетрафторэтилену в присутствии металлического натрия в диметилформамиде, диоксане (СН₂ОСН₂)₂.

Данный метод характеризуется нетехнологичностью процесса, осложняемого необходимостью применения металлического натрия и безводного растворителя, низким выходом целевого продукта (30%).

Наиболее близким по совокупности признаков является способ (1) получения способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -тетрафторэтиловых эфиров фенола и его замещенных реакцией тетрафторэтилена с фенолом или его замещенными при нагревании до 80-90^оС, под давлением. Реакцию проводят в апротонных растворителях (диметилформамиде, ацетоне, диоксане) в присутствии щелочи. Выход целевых продуктов составляет 81-88% Данный метод отличается повышенной взрывоопасностью процесса в связи с применением тетрафторэтилена, склонного к самопроизвольной полимеризации, и плохой растворимостью гидроокиси щелочных металлов. Для снижения вероятности взрыва перед проведением процесса воздух из автоклава необходимо вытеснять азотом.

Задачей изобретения является создание более простого и безопасного в технологическом отношении и более экономичного способа получения способ получения <img src=

Сущность изобретения состоит в том, что способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -тетрафторэтиловые эфиры фенола или замещенных фенола получают взаимодействием смеси фенола или его замещенных и метанола с тетрафторэтиленом в соотношении метанол:фенол равном 1:(1,7-7).

Процесс ведут следующим образом.

В реактор загружают фенол (о-, п-, м-крезол) и метанол в молярном соотношении 1: (1,7-7), добавляют гидроокись калия или натрия, нагревают до 60-100^оС и при перемешивании подают тетрафторэтилен. Скорость подачи тетрафторэтилена регулируют таким образом, чтобы давление в реакторе не превышало 20 кгс/см². При этом температура в реакторе самопроизвольно повышается до 120-140^оС. Тетрафторэтилен вводят до тех пор, пока давление в реакторе не перестанет понижаться. По окончании процесса реакционную смесь охлаждают до температуры окружающей среды, промывают водой и выделяют целевой продукт перегонкой при температуре 146-148^оС (Т. кип. 147^оС) [4]

Применение метанола в качестве компонента реакции позволяет флегматизировать процесс самопроизвольной полимеризации тетрафторэтилена и исключить стадию продувки реактора азотом перед проведением процесса.

Выход

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> --тетрафторфенилового эфира в пересчете на C₂F₄ составляет 80-87%

В качестве побочного продукта образуется метилтетрафторэтиловый эфир СН₃ОСF₂CF₂H в количестве 13-20% с температурой кипения 36,5-37^оС, который находит применение в качестве ингаляционного анестетика [5]

П р и м е р 1. В реактор вместимостью 10 л, снабженный перемешивающим устройством, электрообогревом и термопарой, помещают 2950 г фенола, 2400 г метанола, 300 г гидроокиси калия, нагревают при перемешивании до 60^оС и пропускают 3640 г тетрафторэтилена в течение 1 ч, поддерживая давление в реакторе 17-18 кгс/см². Температура при этом самопроизвольно повышается до 120^оС.

При замедлении падения давления подачу тетрафторэтилена прекращают, реактор охлаждают до 20^оС и выгружают 9200 г реакционной смеси.

Полученную смесь промывают равным объемом воды, нижний слой отделяют и анализируют методом ГЖХ (хроматограф ЛХМ-72, колонка 2 м х 4 мм, сферохром-1 с 15% ФС-169, газ-носитель гелий). Полученный продукт содержит 5784 г (87%) способ получения <img src=

тетрафторэтиловых эфиров фенола или его метилзамещенных, патент № 2055830" SRC="/images/patents/417/2055068/946.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> -тетрафторфенилового эфира и 864 г (13%) метилтетрафторэтилового эфира. Перегонкой выделяют продукты с температурой кипения 146-148^оС и 36-37^оС. Остальные опыты проводят в условиях примера 1. Результаты опытов представлены в таблице.

Класс C07C43/29 содержащими галоген

огнестойкий ненасыщенный полиэфиркетон - патент 2529030 (27.09.2014)
галогенсодержащие ароматические полиэфиры - патент 2513757 (20.04.2014)

хлорсодержащие ароматические полиэфиры - патент 2513742 (20.04.2014)
огнестойкие блок-сополиэфиркетоны - патент 2497839 (10.11.2013)
ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны - патент 2493178 (20.09.2013)
галогенсодержащие простые ароматические олигоэфиры - патент 2445304 (20.03.2012)
способ получения метилен-гем-диарилоксициклопропанов - патент 2440966 (27.01.2012)
ароматические олигоэфиры и способ их получения - патент 2427565 (27.08.2011)
мономер для поликонденсации - патент 2401826 (20.10.2010)
хлорсодержащие ароматические олигоэфиры - патент 2382756 (27.02.2010)

Класс C07C41/06 только органических соединений

способ получения глицериновых алкильных эфиров - патент 2509072 (10.03.2014)
способ получения диалкиловых эфиров этиленгликоля - патент 2470006 (20.12.2012)
способ получения фторсодержащих простых эфиров - патент 2463286 (10.10.2012)
способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров - патент 2456263 (20.07.2012)
способ получения изоборниловых эфиров фенолов - патент 2448083 (20.04.2012)
способ получения высокооктановых смесей, содержащих алкил-трет-алкиловые эфиры - патент 2434933 (27.11.2011)
способ получения трет-пентена(ов) и алкил c1-c2-трет-пентилового эфира - патент 2434835 (27.11.2011)
способ получения простых фторгалогенированных эфиров - патент 2433992 (20.11.2011)
способ получения простых фторгалогенированных эфиров - патент 2425022 (27.07.2011)
способ получения 1-изоалкокси-1-фенилэтанов - патент 2404958 (27.11.2010)