способ переработки вольфрамитовых концентратов
Классы МПК: | C22B59/00 Получение редкоземельных металлов C22B34/36 получение вольфрама |
Патентообладатель(и): | Дьяков Виталий Евгеньевич |
Приоритеты: |
подача заявки:
1993-03-31 публикация патента:
27.05.1996 |
Изобретение относится к металлургии редких металлов, в частности к способу переработки вольфрамитовых концентратов, включающему нагрев смеси концентрата с серной кислотой, последующее выщелачивание полученного спека в воде с переводом в раствор скандия, выщелачивание вольфрама из остатка содовым раствором. Нагрев смеси ведут в две стадии,: на первой - при 220 - 280oС, на второй - при 350 - 550oС.
Формула изобретения
Способ переработки вольфрамитовых концентратов, включающий нагрев смеси концентрата с серной кислотой, последующее выщелачивание полученного спека в воде с переводом в раствор скандия, выщелачивание вольфрама из остатка содовым раствором, отличающийся тем, что нагрев смеси ведут в две стадии: на первой при 220 280oС, на второй при 350 550oС.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к металлургии цветных металлов, в частности к способам переработки вольфрамовых концентратов. Известны способы переработки вольфрамитовых концентратов содовым выщелачиванием при 100-180оС для извлечения вольфрама в содовый раствор [1]Недостатком такого способа является отсутствие комплексности использования сырья, так как имеют место потери. Известен и принят за прототип способ разложения вольфрамитового скандийсодержащего промпродукта нагреванием в смеси 1:1 с серной кислотой при 220оС [2] с последующим выщелачиванием спека в воде, а затем в содовом растворе. Недостатком способа является переход в водный раствор большого количества сульфатов железа, что затрудняет извлечение редких элементов и скандия из растворов. Это объясняется тем, что при сульфатизации одновременно с образованием вольфрамовой кислоты образуются растворимые соли скандия, железа, марганца. При содовом выщелачивании ионы двухвалентного железа связывают вольфрамовую кислоту и снижают извлечение вольфрама в раствор. Na2WO4+FeSO4 ->> FeWO4+Na2SO4
Цель изобретения повышение извлечения скандия в раствор и снижение потерь вольфрама. Цель достигается тем, что разложение смеси вольфрамита с серной кислотой ведут в две стадии: на первой при 200-280оС на второй при температуре 350-550оС. Отличительным признаком является дополнительная прокалка спека при 250-550оС, что обеспечивает окисление железа, марганца в нерастворимое соединение для селективного извлечения скандия и вольфрама. Способ осуществляют следующим образом. Вольфрамитовый концентрат смешивают с серной кислотой 1:1,5-0,7 и нагревают при перемешивании до 220-280оС до прекращения выделения сернистого газа в течение 1-2 ч
FeWO4+H2SO4 _ H2WO4+FeSO4
Sc2O3+3H2SO4 _ Sc2(SO4)3+H2O
Полученный спек нагревают до 350-550оС в течение 0,5-1,5 ч. 2FeSO4 _ (FeO)2SO4+SO2
При этом серный ангидрид окисляет двухвалентное железо в оксисульфат трехвалентного железа и оставляет его в нерастворимом виде и при водном и содовом выщелачивании. Прокаленный кек выщелачивают в воде для извлечения скандия и редкоземельных металлов. Вольфрамовая кислота и окислы трехвалентного железа, марганца и двуокись олова остаются в кеке. При водном выщелачивании трехвалентное железо не растворяется и водные растворы сульфата скандия не содержат значительных количеств железа, что повышает селективность извлечения скандия. Кек водного выщелачивания подвеpгают выщелачиванию в 10%-ном содовом растворе при 80-90оС для растворения вольфрамовой кислоты
H2WO4+Na2CO3 _ Na2WO4+H2CO3
Отсутствие двухвалентного железа в пульпе содового вышлелачивания вольфрама предотвращает обратное связывание вольфрама в нерастворимый вольфрамит железа. Тем самым повышается извлечение вольфрама в раствор. Прокалка при температуре ниже 350оС приводит к получению спека, содержащего двухвалентное железо. Это приводит к снижению селективности извлечения скандия и снижению извлечения вольфрама. Прокалка при температуре вышел 550оС приводит к частичному разложению сульфта скандия и снижению его селективного извлечения. П р и м е р. Вольфрамитовый концентрат весом 100 г, содержащий 51 мас. вольфрама, 10,5 мас. железа, 4,7 мас. марганца, 0,15 мас. скандия смешивали с 100 мл концентрированной кислоты и нагревали до 220оС до прекращения выделения паров. Затем сухой спек нагревали 40 мин при 440оС. Спек 250 г измельчают и репульпируют в 800 мл воды. Отстоявшийся раствор декантируют и промывают 2 раза водой. Раствор и промводы объемом 1200 мл содержат 0,115 г/л скандия, и 0,4 г/л марганца. Из раствора осаждают гидратный скандиевый концентрат весом 0,8 г содержанием 16 мас. скандия. Извлечение скандия 85% Кек выщелачивают 10%-ным раствором соды Т Ж 1:5, затем промывают содовым раствором. Кек содержит 0,7 мас. вольфрама, 0,01 мас. скандия. Из содового раствора подкислением получают вольфрамовую кислоту весом 67 г с извлечением 98%
Способ позволяет повысить извлечение скандия на 10-12% и вольфрама на 1-1,5%
Класс C22B59/00 Получение редкоземельных металлов
Класс C22B34/36 получение вольфрама