катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и способы их получения и использования

Классы МПК:B01J23/34 марганец
B01J23/28 молибден
B01J23/30 вольфрам
B01J37/00 Способы получения катализаторов вообще; способы активирования катализаторов вообще
C07C5/48 кислорода в качестве акцептора
C07C51/25 ненасыщенных соединений, не содержащих шестичленных ароматических колец
C07C53/08 уксусная кислота 
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):САУДИ БЕЙСИК ИНДАСТРИЗ КОРПОРЕЙШН (SA)
Приоритеты:
подача заявки:
2001-04-19
публикация патента:

Настоящее изобретение относится к катализаторам для получения алкенов путем селективного неполного окисления соответствующего алкана, способам получения таких катализаторов и способам их использования. Описан катализатор для селективного неполного окисления низших алканов до олефинов и карбоновых кислот формулы: MoaVbAlcMndWeYfOz, где Y представляет собой, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы, состоящей из Pd, Sb, Са, Р, Ga, Ge, Si, Mg, Nb и К; а равно 1; b соответствует значению в диапазоне от 0,01 до 0,9; с соответствует значению в интервале 0<0,2;d и f соответствуют значению в интервале 0<0,5; е соответствует значению в интервале 0<0,5-d, z - целое число, показывающее число атомов кислорода в соответствии с валентностью Мо, V, Al, Mn,W и Y. Описан способ получения катализатора, включающий образование смеси растворимых соединений Мо, V, Al, Mn, необязательно W и Y, в водном рстворе с pH от 1 до 10, высушивание смеси, прокаливание при 250-450?С в течение 1-16 час. Описан также способ получения олефинов и карбоновых кислот с использованием данного катализатора. Технический эффект – повышение селективности по целевому продукту, например олефинам и карбоновым кислотам. 3 с и 17 з.п. ф-лы.

Формула изобретения

1. Состав катализатора для селективного неполного окисления низших алканов до олефинов и карбоновых кислот, имеющий формулу

MoaVbAlcMndWeYfOz,

где Y представляет собой, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы, состоящей из Pd, Sb, Ca, P, Ga, Ge, Si, Mg, Nb и К;

а равно 1;

b соответствует значению в диапазоне от 0,01 до 0,9;

с соответствует значению в интервале 0<0,2;

f соответствует значению в интервале 0<0,5;

2. Состав катализатора по п. 1, дополнительно содержащий носитель.

3. Состав катализатора по п. 2, где носитель выбран из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида кремния, диоксида титана, диоксида циркония, цеолитов, карбида кремния, молекулярных сит, микропористых или непористых материалов и их смесей.

4. Состав катализатора по п. 2, где носитель предварительно обработан кислотными или щелочными агентами.

5. Состав катализатора по п. 4, где носитель предварительно обработан кислотой, выбранной из группы, включающей НСl, H2SO4 НNО3 и гетерополикислоты.

6. Состав катализатора по п. 4, где носитель предварительно обработан основанием, выбранным из группы, включающей КОН и NaOH.

7. Состав катализатора по п. 2, содержащий 5-50 мас.% катализатора и 50-95 мас.% носителя.

8. Способ получения олефинов и карбоновых кислот из сырья, содержащего низшие алканы, включающий контактирование сырья с катализатором, состав которого соответствует любому из пп. 1-7, в присутствии молекулярного кислорода.

9. Способ по п. 8, где низший алкан является С28 алканом.

10. Способ по п. 9, где низший алкан является этаном.

11. Способ по п. 10, где этан окисляют до этилена и уксусной кислоты.

12. Способ по п. 8, где в состав катализатора входит также носитель.

13. Способ по п. 12, где состав катализатора содержит 5-50 мас.% катализатора и 50-95 мас.% носителя.

14. Способ по п. 8, где молекулярный кислород присутствует в концентрации 0,1-50 об.% в расчете на исходное(ые) вещество(а).

15. Способ по п. 8, дополнительно включающий разбавление исходного вещества (веществ) паром, взятым в количестве 0-50 об.%.

16. Способ по п. 8, где контактирование осуществляют при температуре от около 150 до около 450катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С при давлении от около 1 до около 50 бар, и период контактирования между реакционной смесью и катализатором составляет от около 0,1 до около 50 с.

17. Способ по п. 8, который предусматривает многоступенчатое добавление кислорода в сырье с промежуточной подачей сырья.

18. Способ по п. 8, который проводят в жидкой фазе, по крайней мере, одно исходное вещество в сырье находится в жидкой фазе и, по крайней мере, один продукт находится в жидкой фазе.

19. Способ по п. 8, который обеспечивает селективность, по крайней мере, 82% и степень конверсии низшего алкана, по крайней мере, 7%.

20. Способ получения катализатора по любому из пп. 1-7, включающий образование смеси растворимых соединений Мо, V, Al, Mn, необязательно W и Y в водном растворе с рН от около 1 до около 10, высушивание смеси с получением сухого твердого продукта и прокаливание сухого твердого продукта при температуре от около 250 до около 450катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С в течение периода времени от около 1 ч до около 16 ч.

Описание изобретения к патенту

Область, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к новым катализаторам для получения алкенов путем селективного неполного окисления соответствующего алкана, способам получения таких катализаторов и способам их использования. Более конкретно, данное изобретение относится к катализаторам на основе вольфрама или марганца для селективного неполного окисления алканов в соответствующие ценные продукты, такие как этилен и уксусная кислота, с высокой степенью селективности, зависящей от типа металлоксидного катализатора, используемого в процессе.

Уровень техники

Упоминаемые публикации, в которых описывается состояние уровня техники, относящегося к настоящему изобретению, включены в настоящее описание в качестве ссылок.

Для активации легких алкановых углеводородов в реакциях окисления и окислительного дегидрирования были предложены многие катализаторы. В некоторых таких каталитических системах используются один или больше катализаторов для того, чтобы максимально повысить выход целевого продукта, например уксусной кислоты, путем окислительного дегидрирования этана. Е.М. Thorsteinson, Т.Р. Wilson and F.G. Young, Journal of Catalysis, 2:116-132(1970) были первыми, кто сообщил об использовании смешанного металлоксидного катализатора на основе молибдена и ванадия для превращения этана в этилен. В ряде других публикаций, включающих патенты US: 5162578, 4524236, 4568790, 4250346, 5153162, 5907566, 4849003, 4596787, 4339355 и 4148759; Европейские патентные заявки: 0294845, 0480594, 0407091, 0518548 и 0627401; WO 9913980, WO 9805620 и патентные заявки US: 09/107115, 09/219702, 08/997913, 09/107046 и 09/085347, описано применение различных каталитических систем для таких реакций.

Вследствие большой промышленной значимости окисленных углеводородов и продуктов дегидрирования даже незначительное повышение окислительно-восстановительных свойств металлоксидного катализатора, обуславливающих активацию и селективность, может оказать сильное влияние на эффективность и характеристики катализатора. В конечном счете такие усовершенствования могут оказывать значительные коммерческое и экономическое влияние на процесс. Следовательно, желательным является получение металлоксидного катализатора с улучшенными или модифицированными окислительно-восстановительными свойствами, который позволит достичь таких целей как высокая селективность или активность при получении продукта.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение обеспечивает способ селективного окисления низших алканов, например этана, молекулярным кислородом с получением соответствующей карбоновой кислоты и/или олефина, например уксусной кислоты и этилена при относительно высокой селективности и производительности. Процесс осуществляют при температуре 150-450катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С и давлении 1-50 бар. Способ осуществляется при использовании каталитических композиций, содержащих смешанные оксиды металлов.

Составы катализаторов согласно настоящему изобретению включают составы формулы

MoaVbAlcXdYeOz,

где Х представляет собой, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы, состоящей из W и Мn;

Y представляет собой, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы, состоящей из Pd, Sb, Ca, P, Ga, Ge, Si, Мg, Nb и К;

а равно 1;

b соответствует значению в диапазоне от 0,01 до 0,9;

с соответствует значению в интервале 0<0,2;

z представляет собой целое число, показывающее число атомов кислорода, необходимых в соответствии с валентностью Мо, V, Al, X и Y. Катализаторы предпочтительно получают с помощью описанных ниже методов.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Согласно одному из аспектов данное изобретение относится к катализатору для получения олефинов и карбоновых кислот из низших алканов путем селективного неполного окисления. В предпочтительном варианте способ согласно данному изобретению обеспечивает средства для селективного неполного окисления этана с получением уксусной кислоты и этилена.

Составы катализаторов согласно настоящему изобретению включают составы формулы

MoaVbAlcXdYeOz,

где Х представляет собой, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы, состоящей из W и Мn;

Y представляет собой, по меньшей мере, один элемент, выбранный из группы, состоящей из Pd, Sb, Ca, P, Ga, Ge, Si, Мg, Nb и К;

а равно 1;

b соответствует значению в диапазоне от 0,01 до 0,9;

с соответствует значению в интервале 0<0,2;

z представляет собой целое число, показывающее число атомов кислорода, необходимых в соответствии с валентностью Мо, V, Al, X и Y. Катализаторы согласно изобретению могут использоваться как на носителе, так и без него. Выбор отдельных элементов, входящих в состав катализатора, а также определенные методы, составляющие процесс приготовления катализатора, могут оказывать существенное влияние на свойства катализатора.

Предпочтительно катализатор готовят из раствора растворимых соединений (солей, комплексов или других соединений) каждого из металлов. Раствор предпочтительно представляет собой водную систему с рН от 1 до 10 и более, предпочтительно с рН от 1 до 7, и его поддерживают при температуре от около 30 до около 100катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С. После объединения элементов в растворе воду удаляют фильтрацией, катализатор высушивают, например, в печи при температуре от 100 до 130катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С. Высушенный катализатор прокаливают путем нагрева до температуры от около 250 до около 600катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С, предпочтительно от около 250 до около 450катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С, в атмосфере воздуха или кислорода в течение от около одного часа до около 16 часов с получением катализатора желаемого состава.

Подходящие носители для катализатора включают оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, цеолиты, карбид кремния, карбид молибдена, молекулярные сита и другие микропористые/непористые материалы и их смеси. Материал носителя предварительно может быть обработан кислотами, например НСl, НNО3, Н2SO4, перкислотами или гетерополикислотами или щелочами. Если используется носитель, то от около 5 до 50 вес.% приходится на состав катализатора, а остальное - на материал носителя.

Предпочтительно молибден вводят в раствор в форме соли аммония, такой как парамолибдат аммония, или в виде молибденовой соли органической кислоты, такой как ацетат, оксалат, манделат или гликолят. Некоторые другие частично растворяющиеся в воде соединения молибдена, которые можно использовать для приготовления каталитических составов согласно данному изобретению, включают оксиды молибдена, молибденовую кислоту и хлориды молибдена. Предпочтительно ванадий, алюминий, галлий, кремний, германий, сурьму, фосфор, ниобий, калий, магний, палладий, вольфрам и марганец вводятся в катализаторную суспензию в виде солей или кислот, включая (но не ограничивая ими) оксиды, гидраты оксидов, ацетаты, хлориды, нитраты, оксалаты и тартраты.

Данный способ может быть использован для окисления низших алканов, например С28 алканов, предпочтительно этана, пропана и н-бутана, а также альфа-бета ненасыщенных алифатических альдегидов. В предпочтительном варианте осуществления исходное вещество представляет собой этан. Исходное вещество (вещества) может быть в жидкой или газовой фазе. Если исходное вещество (вещества) находится в жидкой фазе, катализатор может превращать реагент (реагенты) в один или несколько жидких продуктов. Исходное вещество (вещества) может также подаваться в виде газового потока, который содержит, по крайней мере, пять объемных процентов этана или смеси этана и этилена. В газовом потоке может также содержаться незначительное количество С34 алканов и алкенов при условии, что в потоке содержится менее пяти объемных процентов каждого. Поток газа может также содержать значительные количества, т.е. более чем пять объемных процентов азота, диоксида углерода и водяного пара.

Реакционная смесь, используемая при осуществлении процесса, представляет собой в основном газовую смесь, состоящую из 0,1-99 мол.% этана, 0,1-99 мол.% молекулярного кислорода либо в виде чистого кислорода, либо в виде воздуха, и от 0 до 50 мол.% пара. В предпочтительном варианте осуществления подаваемая смесь содержит от 0,1 до 50 об.% молекулярного кислорода. Кроме того, в реакционную среду в качестве растворителя и в качестве регулятора температуры реакции может быть добавлена вода. Вода, добавляемая таким образом вместе с сырьем, может также действовать как ускоритель десорбции при образовании реакционного продукта во время реакции окисления, происходящей в паровой фазе, или для того, чтобы защищать участки, ответственные за полное окисление, приводящее к повышенному выходу уксусной кислоты. Количество кислорода может быть равно или менее стехиометрического количества кислорода по отношению к количеству подаваемых углеводородов.

Газовую смесь вводят в реакционную зону, как правило, при температуре от около 150 до около 450катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С и предпочтительно от 200 до 300катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С. В реакционной зоне давление составляет, как правило, от 1 до 50 бар, предпочтительно 1-30 бар, время взаимодействия реакционной смеси и катализатора составляет от около 0,1 секунды до 100 секунд, предпочтительно от 0,1 секунды до 50 секунд и самое предпочтительное 0,1-10 секунд, а объемная часовая скорость составляет от около 50 до около 50000 ч-1, предпочтительно 100-10000 ч-1, наиболее предпочтительно 200-300 ч-1. Процесс, как правило, осуществляют в одну стадию на стационарном слое или в реакторе с кипящим слоем при одновременной загрузке реагентов и подаче кислорода. Непрореагировавшие исходные вещества могут быть направлены на рецикл. Однако может также использоваться и многоступенчатое добавление кислорода в реактор с промежуточной подачей углеводородного сырья. Это может повысить производительность процесса и способствует предупреждению образования потенциально взрывоопасной смеси углеводородов и окислителей.

Использование катализатора согласно изобретению не ограничивается оксидегидрированием этана в уксусную кислоту.

Катализатор согласно изобретению может также использоваться (I) для окисления альфа-бета ненасыщенных алифатических альдегидов молекулярным кислородом в паровой фазе, чтобы получить соответствующие альфа-бета ненасыщенные карбоновые кислоты, (2) для окисления С3 алканов или алкенов в соответствующие кислоты, и (3) для того, чтобы аммоксидировать алканы и/или алкены. В предпочтительном варианте осуществления способ используется для селективного окисления этана с образованием небольшого количества монооксида углерода в качестве побочного продукта или без образования такового. В одном из вариантов осуществления максимальное количество образовавшегося монооксида углерода составляет около 2% в расчете на селективность в процентах. Кроме того, способ обеспечивает получение продукта при селективности предпочтительно, по меньшей мере, 80%, более предпочтительно, по меньшей мере, 82% и еще более предпочтительно, по меньшей мере, 90% и степени конверсии предпочтительно, по меньшей мере, 7%.

ПРИМЕРЫ

Пример 1: Mo1 V0,396 Аl2,04е-1 Мn8,96е-2 Sb2,51e-2 Са6,89е-3

Метаванадат аммония (Aldrich Chemicals, Assay=99,0%) в количестве 5,7 г добавили к дистиллированной воде и нагрели до 90катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С при перемешивании. Получили окрашенный в желтый цвет раствор с рН между 4 и 7 (раствор А). К раствору А при непрерывном перемешивании вместе с водой добавили 0,45 г триоксида сурьмы и 11 г щавелевой кислоты, а затем к смеси медленно добавили требуемые количества солей кальция, алюминия и марганца. Затем к раствору добавили 21,7 г тетрагидрата парамолибдата аммония (Aldrich Chemical A.C.S. - 12054-85-2). Полученную смесь высушили и образовавшийся твердый остаток поместили в печь при 100-120катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С. Высушенный продукт охладили до комнатной температуры и подвергли прокаливанию при 300-600катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С.

После прокаливания полученному катализатору придали форму одинаковых частиц размером 40-60 меш и поместили внутрь цилиндрического автоклава из нержавеющей стали со стационарным слоем. Катализатор подвергли испытанию, используя газ, содержащий смесь этана, кислорода и азота при соотношении исходных веществ, равном 50:10:40, при 260катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С, давлении 200 фунт/дюйм2 и общей скорости потока 24 см3/мин. В результате реакции получали продукт при конверсии этана 21,46% с селективностью по уксусной кислоте 30%, по этилену - 62% и по СОх продуктам - 8%.

Пример 2: Mo1 V0,396 Al2,04e-1 Mn8,96е-2 Sb2,51e-2 Са6,89е-3 W1,59e-l

Метаванадат аммония (Aldrich Chemicals, Assay=99,0%) в количестве 5,7 г добавили к дистиллированной воде и нагрели до 90катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С при перемешивании. Получили окрашенный в желтый цвет раствор с рН между 4 и 7 (раствор А). К раствору А при непрерывном перемешивании вместе с водой добавили 0,45 г триоксида сурьмы и 11 г щавелевой кислоты, а затем к смеси медленно добавили требуемые количества солей кальция, алюминия, марганца и вольфрама. Затем к раствору добавили 21,7 г тетрагидрата парамолибдата аммония (Aldrich Chemical A.C.S. - 12054-85-2). Полученную смесь высушили и образовавшийся твердый остаток поместили в печь при 100-120катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С. Высушенный продукт охладили до комнатной температуры и подвергли прокаливанию при 300-600катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С.

После прокаливания полученному катализатору придали форму одинаковых частиц размером 40-60 меш и поместили внутрь цилиндрического автоклава из нержавеющей стали со стационарным слоем. Катализатор подвергали испытанию, используя газ, содержащий смесь этана, кислорода и азота при соотношении исходных веществ, равном 50:10:40, при 260катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С, давлении 200 фунт/дюйм2 и общей скорости потока 24 см3/мин.

В результате реакции степень конверсии этана составляет 11%, селективность по уксусной кислоте - 19%, по этилену -70% и по СОх продуктам - 11%.

Пример 3: Mo1 V0,396 Аl2,25е-1 Мn8,96е-2 Sb2,51е-2 Са6,89е-3 Pd2,88e-4

Метаванадат аммония (Aldrich Chemicals, Assay=99,0%) в количестве 5,7 г добавили к дистиллированной воде и нагрели до 90катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С при перемешивании. Получили окрашенный в желтый цвет раствор с рН между 4 и 7 (раствор А). К раствору А при непрерывном перемешивании вместе с водой добавили 0,45 г триоксида сурьмы и 11 г щавелевой кислоты, а затем к смеси медленно добавили требуемые количества солей кальция, алюминия, палладия и марганца. Затем к раствору добавили 21,7 г тетрагидрата парамолибдата аммония (Aldrich Chemical A.C.S. - 12054-85-2). Полученную смесь высушили и образовавшийся твердый остаток поместили в печь при 100-120катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С. Высушенный продукт охладили до комнатной температуры и подвергли прокаливанию при 300-600катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С.

После прокаливания полученному катализатору придали форму одинаковых частиц размером 40-60 меш и поместили внутрь цилиндрического автоклава из нержавеющей стали со стационарным слоем. Катализатор подвергали испытанию, используя газ, содержащий смесь этана, кислорода и азота при соотношении исходных веществ, равном 50:10:40, при 260катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С, давлении 200 фунт/дюйм2 и общей скорости потока 24 см3/мин.

В результате реакции степень конверсии этана составляет 8%, селективность по уксусной кислоте - 71%, по этилену - 22% и по СОх продуктам - 7%.

Высокая селективность катализатора, раскрытого в данном изобретении, в отношении продуктов неполного окисления, таких как этилен или уксусная кислота, показала, что окислительно-восстановительные свойства полученных смешанных металлооксидных катализаторов модернизированы. Это может происходить вследствие образования различных типов активных фаз, сформированных благодаря правильному сочетанию этих оксидов металлов, приводящему в результате к значительному воздействию на селективность или активность. Кроме того, катализаторы в соответствии с настоящим изобретением показывают улучшенную стабильность. Катализаторы не теряют активности при работе в паровой среде в течение 4000 часов и более. Пониженная катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368T реакции (менее 4катализаторы для окисления этана до уксусной кислоты и   способы их получения и использования, патент № 2234368С) показывает, что шансы образования горячих капель, вызывающих быстрое разложение или спекание катализатора, весьма минимальны. Соответственно катализаторы имеют приемлемое время жизни.

Класс B01J23/34 марганец

способ получения олефиновых углеводородов c3-c5 и катализатор для его осуществления -  патент 2514426 (27.04.2014)
каталитическая добавка для окисления оксида углерода в процессе регенерации катализаторов крекинга и способ ее приготовления -  патент 2513106 (20.04.2014)
каталитический блок на основе пеноникеля и его сплавов для очистки газов от органических соединений, включая бензпирены, диоксины, оксиды азота, аммиака, углерода и озона -  патент 2491993 (10.09.2013)
катализатор для разложения озона и способ его получения -  патент 2491991 (10.09.2013)
конструктивный элемент с каталитической поверхностью, способ его изготовления и применение этого конструктивного элемента -  патент 2490063 (20.08.2013)
катализатор для очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения, способ его получения и способ очистки отходящих газов, содержащих летучие органические соединения -  патент 2490062 (20.08.2013)
композиция, содержащая лантансодержащий перовскит на подложке из алюминия или из оксигидроксида алюминия, способ получения и применение в катализе -  патент 2484894 (20.06.2013)
способ каталитического превращения 2-гидрокси-4-метилтиобутаннитрила (гмтбн) в 2-гидрокси-4-метилтиобутанамид (гмтба) -  патент 2479574 (20.04.2013)
катализатор и способ конвертации природного газа в высокоуглеродистые соединения -  патент 2478426 (10.04.2013)
способ очистки сточных вод от фенолов -  патент 2476384 (27.02.2013)

Класс B01J23/28 молибден

катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
каталитическая система и способ гидропереработки тяжелых масел -  патент 2525470 (20.08.2014)
способ активации молибден-цеолитного катализатора ароматизации метана -  патент 2525117 (10.08.2014)
цеолитсодержащий катализатор депарафинизации масляных фракций -  патент 2518468 (10.06.2014)
способ приготовления катализатора для получения ароматических углеводородов, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ получения ароматических углеводородов с использованием полученного катализатора -  патент 2515511 (10.05.2014)
получение ароматических соединений из метана -  патент 2514915 (10.05.2014)
способ синтеза биоресурсных сложных эфиров акриловой кислоты -  патент 2514422 (27.04.2014)
катализатор гидроочистки масляных фракций и рафинатов селективной очистки и способ его приготовления -  патент 2497585 (10.11.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495719 (20.10.2013)
способ изготовления каталитически активных геометрических формованных изделий -  патент 2495718 (20.10.2013)

Класс B01J23/30 вольфрам

катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
способ получения нановискерных структур оксидных вольфрамовых бронз на угольном материале -  патент 2525543 (20.08.2014)
каталитическая система и способ гидропереработки тяжелых масел -  патент 2525470 (20.08.2014)
способ получения высокооктанового автомобильного бензина -  патент 2524213 (27.07.2014)
катализатор для получения синтетических базовых масел в процессе соолигомеризации этилена с альфа-олефинами с6-с10 и способ его приготовления -  патент 2523015 (20.07.2014)
способы гидрокрекинга с получением гидроизомеризованного продукта для базовых смазочных масел -  патент 2519547 (10.06.2014)
способ получения этиленгликоля из полиоксисоединений -  патент 2518371 (10.06.2014)
способ приготовления катализатора для окислительной конденсации метана, катализатор, приготовленный по этому способу, и способ окислительной конденсации метана с использованием полученного катализатора -  патент 2515497 (10.05.2014)
способ синтеза биоресурсных сложных эфиров акриловой кислоты -  патент 2514422 (27.04.2014)
система снижения токсичности отработавших газов двигателя с использованием катализатора селективного каталитического восстановления -  патент 2497577 (10.11.2013)

Класс B01J37/00 Способы получения катализаторов вообще; способы активирования катализаторов вообще

катализатор циклизации нормальных углеводородов и способ его получения (варианты) -  патент 2529680 (27.09.2014)
способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата -  патент 2529492 (27.09.2014)
способ получения катализатора для процесса метанирования -  патент 2528988 (20.09.2014)
вольфрамкарбидные катализаторы на мезопористом углеродном носителе, их получение и применения -  патент 2528389 (20.09.2014)
катализатор для переработки тяжелого нефтяного сырья и способ его приготовления -  патент 2527573 (10.09.2014)
катализатор для процесса гидродепарафинизации и способ его получения -  патент 2527283 (27.08.2014)
катализатор получения элементной серы по процессу клауса, способ его приготовления и способ проведения процесса клауса -  патент 2527259 (27.08.2014)
способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена -  патент 2526981 (27.08.2014)
способ приготовления катализатора и способ получения пероксида водорода -  патент 2526460 (20.08.2014)
способ карбонилирования с использованием связанных содержащих серебро и/или медь морденитных катализаторов -  патент 2525916 (20.08.2014)

Класс C07C5/48 кислорода в качестве акцептора

способ получения этилена -  патент 2528830 (20.09.2014)
способ получения этилена -  патент 2528829 (20.09.2014)
способ регенерации слоя катализатора, деактивированного при проведении гетерогенно-катализируемого частичного дегидрирования углеводорода -  патент 2456075 (20.07.2012)
способ непрерывного, гетерогенно катализируемого, частичного дегидрирования, по меньшей мере, одного дегидрируемого углеводорода -  патент 2436757 (20.12.2011)
способ селективного окисления этана до этилена -  патент 2412145 (20.02.2011)
способ получения, по меньшей мере, одного продукта частичного окисления и/или аммокисления пропилена -  патент 2347772 (27.02.2009)
способ окисления с получением алкенов и карбоновых кислот -  патент 2276127 (10.05.2006)
способ окисления с получением алкенов и карбоновых кислот -  патент 2275351 (27.04.2006)
катализатор окисления и способ, осуществляемый с его применением -  патент 2238144 (20.10.2004)
способ получения моноолефинов -  патент 2115692 (20.07.1998)

Класс C07C51/25 ненасыщенных соединений, не содержащих шестичленных ароматических колец

способ разделения акриловой кислоты, содержащейся в качестве основного компонента и глиоксаля, содержащегося в качестве побочного продукта в газообразной смеси продуктов частичного гетерогенно катализируемого парофазного окисления соединения-предшественника акриловой кислоты, содержащего 3 атома углерода -  патент 2515279 (10.05.2014)
способ получения водной (мет)акриловой кислоты -  патент 2513746 (20.04.2014)
непрерывный способ изготовления геометрических формованных изделий из катализатора к -  патент 2507001 (20.02.2014)
способ получения высокочистой метакриловой кислоты -  патент 2501782 (20.12.2013)
смешанные оксидные катализаторы в виде полых тел -  патент 2491122 (27.08.2013)
способ засыпки продольного участка контактной трубы -  патент 2486009 (27.06.2013)
способ введения в эксплуатацию парциального газофазного окисления акролеина в акриловую кислоту или метакролеина в метакриловую кислоту на гетерогенном катализаторе -  патент 2479569 (20.04.2013)
способ получения акриловой кислоты -  патент 2472768 (20.01.2013)
катализатор и способ получения ненасыщенного альдегида и ненасыщенной карбоновой кислоты -  патент 2471554 (10.01.2013)
способ переноса тепла на жидкую смесь, содержащую, по меньшей мере, один (мет)акрилмономер -  патент 2469054 (10.12.2012)

Класс C07C53/08 уксусная кислота 

способ карбонилирования -  патент 2529489 (27.09.2014)
способ карбонилирования -  патент 2528339 (10.09.2014)
способ карбонилирования с использованием связанных содержащих серебро и/или медь морденитных катализаторов -  патент 2525916 (20.08.2014)
удаление примесей углеводородов из полупродуктов производства уксусной кислоты -  патент 2523910 (27.07.2014)
способ карбонилирования для получения метилацетата -  патент 2522431 (10.07.2014)
способ карбонилирования с использованием морденитного катализатора, нанесенного на неорганические оксиды -  патент 2518086 (10.06.2014)
получение уксусной кислоты -  патент 2510936 (10.04.2014)
способы получения уксусной кислоты -  патент 2505523 (27.01.2014)
получение уксусной кислоты -  патент 2503652 (10.01.2014)
получение уксусной кислоты посредством карбонилирования с повышенной реакционной способностью и мгновенным испарением -  патент 2493142 (20.09.2013)
Наверх