аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта

Классы МПК:C22C45/04 с никелем или кобальтом в качестве основного компонента
C22C19/07 кобальта
H01F1/153 аморфные металлические сплавы, например стекловидные металлы
Автор(ы):, , , ,
Патентообладатель(и):Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов "ПРОМЕТЕЙ" (ФГУП "ЦНИИ КМ "Прометей") (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2004-08-12
публикация патента:

Изобретение относится к металлургии прецизионных сплавов на основе кобальта, которые могут применяться для изготовления высокопрочных аморфных материалов в виде лент с высоким значением магнитной проницаемости. Предложен аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, содержащий железо, никель, бор, кремний, хром, церий, иттрий и цирконий при следующем содержании компонентов, ат.%: железо 1,8-4, никель 6,2-8, бор 8-10, кремний 10-12, церий 0,6-1,2, иттрий 0,2-0,8, хром 2-3,5, цирконий 0,5-1,5, кобальт остальное. Техническим результатом настоящего изобретения является разработка нового состава аморфного магнитомягкого сплава на основе кобальта, обладающего высокими прочностными свойствами при сохранении высоких магнитных свойств. 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил. аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680

аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680

Формула изобретения

1. Аморфный магнитомягкнй сплав на основе кобальта, содержащий кобальт, железо, никель, бор, кремний и хром, отличающийся тем, что он дополнительно содержит церий, иттрий и цирконий при следующем содержании компонентов, ат.%:

Железо1,8-4
Никель6,2-8
Бор8-10
Кремний10-12
Церий0,6-1,2
Иттрий0,2-0,8
Хром2-3,5
Цирконий 0,5-1,5
Кобальт Остальное

2. Сплав по п.1, отличающийся тем, что суммарное содержание кобальта, железа и никеля должно составлять 68,5-76,5 ат.%

3. Сплав по п.1, отличающийся тем, что суммарное содержание бора и кремния должно составлять 18-20 ат.%.

4. Сплав по п.3, отличающийся тем, что отношение содержания кремния к содержанию бора должно быть в пределах

1аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680Si/Bаморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 22736801,5.

5. Сплав по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что суммарное содержание церия и иттрия должно составлять 0,8-1,5 ат.%.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к металлургии прецизионных сплавов на основе кобальта, которые могут применяться для изготовления высокопрочных аморфных материалов в виде лент с высоким значением магнитной проницаемости, обеспечивающим возможность создания эффективных плетеных экранирующих материалов для систем электромагнитной защиты.

Известно, что аморфная структура приводит к повышению магнитных свойств, в том числе магнитной проницаемости. Высокие магнитные свойства обеспечивают широкое практическое применение аморфных лент. Однако при создании плетеных электромагнитных экранов необходимо сочетание высоких магнитных свойств и высокой прочности на разрыв. Известны сплавы на основе кобальта для получения аморфных лент и литья аморфных микропроводов, защищенные авторским свидетельством СССР №1542078, российскими патентами №2187573, №2162899, №2098505, №2123537, а также патентом JP 58123851.

Общим недостатком этих сплавов является то, что они не обладают требуемой прочностью на разрыв (аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680 в=80-120 кг/мм2). Практика изготовления плетеных экранов показывает, что для нормального хода процесса плетения эта величина должна быть увеличена вдвое.

Наиболее близким по технической сущности и химическому составу является выбранный в качестве прототипа аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, в котором содержится: Со 58-66; Fe 3-4,2; Ni 2-9; Mn 0,8-2,2; Cr 1,3-1,5; В 12-12,8 и Si 13-14 ат.% [1].

Данный сплав обладает высокой магнитной проницаемостью (47000>аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680>120000), недостатком этого сплава является низкая прочность на разрыв (80-100 кг/мм2).

Техническим результатом настоящего изобретения является разработка нового состава аморфного магнитомягкого сплава на основе кобальта, обладающего более высокими прочностными свойствами при сохранении высоких магнитных свойств.

Технический результат достигается за счет того, что в предлагаемый сплав дополнительно введен церий, иттрий и цирконий при следующем содержании компонентов (ат.%):

Железо1,8-4
Никель6,2-8
Бор8-10
Кремний10-12
Церий0,6-1,2
Иттрий0,2-0,8
Хром2-3,5
Цирконий 0,5-1,5
Кобальт Остальное

при этом:

суммарное содержание кобальта, железа и никеля должно составлять 68,5-76,5 ат.%, суммарное содержание бора и кремния должно составлять 18-20 ат.%, отношение содержания кремния к содержанию бору должно быть в пределах: 1аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680Si/Bаморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 22736801,5, суммарное содержание церия и иттрия должно составлять 0,8-1,5 ат.%.

Экспериментально установлено, что в тройном сплаве Co-Fe-Ni при определенном соотношении компонентов (58,8аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680Соаморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 227368068,7; 1,8аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680Feаморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 22736804; 6,2аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680Niаморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 22736808) магнитная проницаемость будет максимальной.

Этому соотношению на тройной диаграмме состояния данного сплава (см. чертеж) соответствует область, выделенная пунктиром. Это область существования широко известных магнитомягких сплавов типа пермаллой [2]. При больших или меньших значениях указанной суммы компонентов Со, Fe и Ni магнитная проницаемость заметно снижается. При этом предполагается, что сплав находится в аморфном состоянии, поскольку при аморфизации магнитного сплава происходит резкое увеличение магнитных свойств. Для этого в тройной сплав, соответствующий по составу вышеуказанной области, вводятся дополнительно наиболее сильные для этой системы аморфизаторы кремний и бор [3].

В и Si являются, как известно, наиболее эффективными аморфизаторами. Причем экспериментально установлено, что эффект аморфизации усиливается при комплексном введении этих компонентов в количестве 18-20% при их соотношении от 1 до 1,5, что соответствует сингулярной области SiB [4].

При большем, чем 20,0 ат.%, суммарном содержании этих компонентов наблюдается резкое охрупчивание сплава и снижение прочностных характеристик, что не позволяет получать ленты длиной более 5 м из-за отсутствия эффективной рафинирующей добавки, обеспечивающей высокую чистоту сплава по неметаллическим включениям (прежде всего оксидам и нитридам), что особенно важно, учитывая микронные сечения получаемых полуфабрикатов.

Наиболее эффективными рафинирующими элементами являются церий (имеющий наибольшее сродство к кислороду и азоту) и иттрий (имеющий наибольшее сродство к водороду), которые одновременно способствует процессу аморфизации сплава. Причем наиболее эффективно рафинирование происходит при комплексном введении церия и иттрия, т.е. в виде лигатур (аналогично использованию традиционных редкоземельных мишметаллов для рафинирования прецизионных сплавов). В предлагаемый сплав дополнительно вводится 0,6-1,2 ат.% церия, 0,2-0,8 ат.% иттрия. При введении церия и иттрия в сумме менее 0,8 ат.% требуемого эффекта по увеличению длины (50 м и более) не наблюдается. При содержании церия и иттрия более 1,5 ат.% он выделяется в виде самостоятельной фазы и приводит к охрупчиванию сплава и снижению его прочностных характеристик. Добавление 2-3,5 ат.% хрома и 0,5-1,5 ат.% циркония обеспечивает увеличение термостабильности сплава. При введении меньшего количества легирующих компонентов эффекта увеличения термостабильности не наблюдается. При содержании хрома выше 3,5% и циркония выше 1,5% наблюдается охрупчивание сплава.

Исследуемые сплавы выплавлялись в индукционной высокочастотной печи в атмосфере аргона методом прямого сплавления компонентов и формировались методом вакуумного всасывания в кварцевые трубки с внутренним диаметром 2-3 мм с последующей закалкой в воду. Для приготовления сплавов использовались чистые шихтовые материалы: кобальт, железо, никель, хром, цирконий, бор, кремний, иттрий и церий для шихтовки сплава выбирался чистоты класса «0». После получения однородного расплава через отверстие в дне тигля расплав выливается на вращающееся медное колесо. Таким образом получается аморфная лента методом спиннингования [5].

Состав и основные характеристики предлагаемого сплава представлены в таблице 1.

Результаты испытаний показали, что предлагаемый сплав обладает более высокими прочностными свойствами при сохранении высокого уровня магнитных свойств.

Технико-экономическая эффективность от использования данного изобретения определяется увеличением выхода годных аморфных лент за счет устранения неметаллических включений по длине ленты. Например: без введения рафинирующих добавок в указанный состав и дополнительного легирования хромом и цирконием выход годных по первой группе сложности составляет 40%. Введение указанных добавок увеличивает выход годных до 90%.

Источники информации

1. Патент России №2123537, кл. С 22 С 45/04, 20.12.1998.

2. Р.Бозорт. Ферромагнетизм. Москва, «Иностранная литература», 1956.

3. Быстрозакаленные металлы. Под ред. Б.Кантора, Москва, «Металлургия», 1983.

4. Метастабильные и неравновесные сплавы. Под ред. Ю.В.Ефимова. Москва, «Металлургия», 1988.

5. Аморфные металлические сплавы. Под ред. Б.Люборского, Москва, «Металлургия», 1987.

Таблица 1.

Состав и свойства предлагаемого и известного сплавов.
Сплав№плавки Содержание элементов в ат.%Соотношение элементовСвойства
FeNi ВSiMn YСеCr ZrСоCo+Fe+Ni Si+BSi/B Ce+Yаморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680 аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680 в, кг/мм2
Предлагаемый 11,86,2 8,012,0- 0,21,22,0 0,568,676,5 20,01,51,4 80000268
22,47,0 9,011,0- 0,60,92,8 1,061,168,8 20,01,221,5 100000280
34,08,0 10,010,0- 0,80,63,5 1,559,473,1 20,01,01,4 87500240
4*1,96,3 8,112,1- 0,21,01,9 1,167,575,6 20,21,51,2 8500075
5** 4,08,0 7,99,9- 0,10,53,6 1,664,476,4 17,81,170,6 80000170
Известный 3,5 5,712,5 13,51,7- -1,5- 63-- --110000 88
Примечание: В таблице приведены усредненные значения испытаний трех образцов на точку.

* - При таком соотношении компонентов происходит резкое охрупчивание сплава (аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 2273680 ваморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта, патент № 227368080 кг/мм2).

** - При таком соотношении компонентов процесс литья лент становится неустойчивым.

Класс C22C45/04 с никелем или кобальтом в качестве основного компонента

аморфный сплав на основе никеля для литья микропроводов -  патент 2424349 (20.07.2011)
aморфный, износостойкий наноструктурированный сплав на основе никеля системы ni-cr-mo-wc -  патент 2418091 (10.05.2011)
тонкая лента, выполненная из аморфного термомагнитного материала -  патент 2383652 (10.03.2010)
способ получения слитков исходного сплава для производства аморфных лент -  патент 2260070 (10.09.2005)
способ получения слитков исходного сплава для производства аморфных материалов -  патент 2241056 (27.11.2004)
идентификационная метка -  патент 2229533 (27.05.2004)
аморфный сплав на основе никеля -  патент 2219279 (20.12.2003)
магнитный сплав на основе кобальта -  патент 2187573 (20.08.2002)
твердые припои на основе никеля - хрома -  патент 2167751 (27.05.2001)
аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта -  патент 2162899 (10.02.2001)

Класс C22C19/07 кобальта

сплав на основе кобальта для зубных протезов с повышенными механическими характеристиками -  патент 2517057 (27.05.2014)
способ получения сплава на основе кобальта для металлокерамических и бюгельных зубных протезов -  патент 2509816 (20.03.2014)
способ комплексной обработки высокопрочных аморфно-нанокристаллических сплавов -  патент 2492249 (10.09.2013)
коррозионностойкий высокопрочный инварный сплав -  патент 2468108 (27.11.2012)
сплав повышенной прочности на основе никеля для ортопедической стоматологии -  патент 2454988 (10.07.2012)
допускающий обработку давлением сплав кобальта (варианты) -  патент 2454476 (27.06.2012)
тонкая лента, выполненная из аморфного термомагнитного материала -  патент 2383652 (10.03.2010)
сплав на основе кобальта -  патент 2374348 (27.11.2009)
спеченный антифрикционный материал на основе кобальта -  патент 2360991 (10.07.2009)
аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта -  патент 2354734 (10.05.2009)

Класс H01F1/153 аморфные металлические сплавы, например стекловидные металлы

лента из ферромагнитного аморфного сплава с уменьшенным количеством поверхностных дефектов и ее применение -  патент 2528623 (20.09.2014)
способ комплексной обработки высокопрочных аморфно-нанокристаллических сплавов -  патент 2492249 (10.09.2013)
состав сплава, нанокристаллический сплав на основе fe и способ его формирования -  патент 2483135 (27.05.2013)
способ обработки изделий из магнитно-мягких аморфных сплавов интенсивной пластической деформацией -  патент 2391414 (10.06.2010)
аморфный магнитомягкий сплав на основе кобальта -  патент 2354734 (10.05.2009)
магнитопровод, способ изготовления такого магнитопровода, области применения такого магнитопровода, в частности, в трансформаторах тока и синфазных дросселях, а также сплавы и ленты для изготовления такого магнитопровода -  патент 2351031 (27.03.2009)
способ и устройство для непрерывного отжига металлических лент -  патент 2316610 (10.02.2008)
магнитомягкий композиционный материал на основе железа и способ его изготовления -  патент 2269174 (27.01.2006)
магнитомягкий аморфный сплав -  патент 2269173 (27.01.2006)
магнитный сплав на основе кобальта -  патент 2187573 (20.08.2002)
Наверх