полимерная композиция

Классы МПК:C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов
C08G59/40 отличающиеся выбором отвердителей
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Лапицкий Валентин Александрович (RU),
Кученёва Мария Дмитриевна (RU),
Киреев Вячеслав Васильевич (RU)
Приоритеты:
подача заявки:
2011-08-03
публикация патента:

Изобретение относится к полимерным композициям на основе эпоксидных смол и латентных отвердителей и может быть использовано в качестве эпоксидных заливочных компаундов, связующих для стеклопластиков, клеев, покрытия и других целей. В качестве эпоксидной составляющей применяют смесь ароматических и алифатических эпоксидных смол в соотношении от 96:4 до 20:80. В качестве латентного отвердителя применяют полиизоцианат - жидкую смесь изомеров 4,4'-2,2' и 4,2' - дифенилметандиизоцианата и их гомологов три- и тетраизоцианатов, ароматические кольца которых связаны метиленовыми мостиками. Метиленовые мостики блокированы смесью, состоящей из полимерная композиция, патент № 2478672 -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта (В) в соотношении А:Б:В от 90:9:1 до 10:80:10. Блокирование осуществляют перемешиванием расплава реакционной массы при температуре от 60 до 140°С в течение от 40 до 180 минут при соотношении изоцианатного и блокирующего компонентов от 76:24 до 60:40. Соотношение эпоксидного и изоцианатного компонентов в композиции (вес.ч.): смесь эпоксидных смол - 100, отвердитель - 10-50. Изобретение позволяет решить проблему растворимости отвердителей на основе блокированных изоцианатов в эпоксидных смолах, а также получать композиции с высокими прочностными характеристиками и деформационной теплостойкостью отвержденного полимера. 2 табл., 5 пр.

Формула изобретения

Полимерная композиция на основе эпоксидных смол и блокированных изоцианатов на основе дифенилметандиизоцианата и соединения, содержащего подвижный атом водорода, отличающаяся тем, что в качестве эпоксидной составляющей применяют смесь ароматических и алифатических эпоксидных смол в соотношении от 95:4 до 20:80, подвергнутых смешению в течение 5÷30 мин, а в качестве отвердителя - технический продукт - полиизоцианат, представляющий собой жидкую смесь изомеров 4,4'-2,2' и 4,2'-дифенилметандиизоцианата и их гомологов три- и тетраизоцианатов, ароматические кольца которых связаны метиленовыми мостиками, блокированный смесью, состоящей из полимерная композиция, патент № 2478672 -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта (В) в соотношении А:Б:В от 90:9:1 до 10:80:10, блокирование осуществляют перемешиванием расплава реакционной массы при температуре 60 ÷ 140°С в течение 40 ÷ 180 мин при соотношении изоцианатного и блокирующего компонентов от 76:24 до 60:40, соотношение эпоксидного и изоцианатного компонента в композиции:

смесь эпоксидных смол 100
отвердитель 10÷50

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к полимерным композициям на основе эпоксидных смол и латентных отвердителей и может быть использовано в качестве эпоксидных заливочных компаундов, связующих для стеклопластиков, клеев, покрытия и др. целей.

Известна эпоксидная композиция на основе эпоксидных смол и латентного отвердителя - 4,4-дифенилметандиизоцианата, блокированного метилпиразолом или полимерная композиция, патент № 2478672 -капролактамом (см. Лапицкий В.А., Крицук А.А. «Физико-механические свойства эпоксидных полимеров и стеклопластиков», Киев, Издательство «Наука», 1986, стр.35).

Недостатками известного решения являются плохая растворимость таких отвердителей в эпоксидных смолах, необходимость их диспергации в виде порошка, т.к. температура их плавления близка к температуре разложения. Кроме того, отвержденные композиции имеют сравнительно низкую деформационную теплостойкость и прочностные показатели. Целью заявляемого решения является улучшение технологических свойств полимерной композиции и повышение термостабильности и физико-механических свойств отвержденного полимера.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве эпоксидной составляющей применяют смесь ароматических и алифатических эпоксидных смол в соотношении от 96:4 до 20:80, а в качестве латентного отвердителя - изоцианатного компонента применяют технический продукт - полиизоцианат, представляющий собой жидкую смесь изомеров 4,4'-2,2' и 4,2'- дифенилметандиизоцианата и их гомологов три- и тетраизоцианатов, ароматические кольца которых связаны метиленовыми мостиками, блокированный смесью, состоящей из полимерная композиция, патент № 2478672 -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта (В) в соотношении А:Б:В от 90:9:1 до 10:80:10 (Блокирование осуществляют перемешиванием расплава реакционной массы при температуре от 60 до 140°С в течение от 40 до 180 минут при соотношении изоцианатного и блокирующего компонентов от 76:24 до 60:40).

Соотношение эпоксидного и изоцианатного компонента в композиции:

смесь эпоксидных смол - 100,

отвердитель - 10÷50.

Пример 1

Приготовление смоляной части.

В реактор, снабженный обогревом и механической мешалкой, загружают 58 весовых частей эпоксидной смолы ЭД-20 (ГОСТ 10587-84) и 42 весовые части алифатической эпоксидной смолы марки ДЭГ-1 (диглицидиловый эфир диэтиленгликоля) ТУ 2225-027-00203306-97, смесь перемешивают при 80°С в течение 10 минут и разливают в металлические емкости.

Получение отвердителя.

В реактор, снабженный обогревом и механической мешалкой, загружают 68 весовых частей технического продукта - полиизоцианата, представляющего собой вязкую темно-коричневую жидкую смесь 4,4'- дифенилметандиизоцианата (MDI) с изомерами и гомологами, и 32 весовые части заранее приготовленной смеси полимерная композиция, патент № 2478672 -капролактама (А), метилпиразола (Б) и бензилового спирта(В) в соотношении А:Б:В от 48:46:6. Температуру реакционной смеси поднимают до 100°С и выдерживают при постоянном перемешивании в течение 110 минут. Охлажденный до 60°С продукт сливают в емкости объемом от 1 до 20 литров.

Приготовление композиции.

В реактор, снабженный обогревом и механической мешалкой, заливают 100 весовых частей смоляной части и 30 весовых частей отвердителя, нагретых до 80°С, и перемешивают в течение 20 минут.

Отверждение осуществляют при 140°С в течение 20 минут.

Примеры 2÷6 осуществляют аналогично примеру 1 с изменением параметров в соответствии с таблицей 1. Свойства заявляемой полимерной композиции представлены в таблице 2, которая подтверждает преимущества заявляемого решения перед прототипом

Таблица 1
Параметры получения полимерной композиции по примерам 2÷6
N п/п Наименование параметров Величина параметров по примерам
23 45 Прототип
Получение отвердителя
1Соотношение компонентов блокирующей смеси А:Б:В 48:46:648:46:6 90:9:1 10:80:10полимерная композиция, патент № 2478672
2Соотношение изоцианатного и блокирующего компонента 76:2460:40 68:32 68:32полимерная композиция, патент № 2478672
3Температура реакционной массы, °С140 60 100100 полимерная композиция, патент № 2478672
4Время выдержки реакционной массы при температуре, в мин 40180 110110 полимерная композиция, патент № 2478672
Получение полимерной композиции
полимерная композиция, патент № 2478672 полимерная композиция, патент № 2478672 2 34 5Прототип
1 Соотношение алифатической и ароматической смол Эд-20:ДЭГ-1* 96:4 Эд-20:ДЭГ-1* 96:4 УП-610**: Э-181*** 20:80 ЭН-6****: ТЭГ-1***** 50:50 Эд-20:ДЭГ-1* 96:4
2Режим приготовления реакционной смеси Температура, °С / Время перемешивания, мин50/10 120/2060/15 80/25 120/60
3Соотношение смоляная часть : отвердитель 100:10100:50 100:25 100:35100:10
полимерная композиция, патент № 2478672 ДЭГ-1* - диглицидиловый эфир диэтиленгликоля. ТУ 2225-027-00203306-97
УП-610** - триглицидилпарааминофенол, ТУ 2225-546-00203521-98
Э-181*** - диглицидиловый эфир полиэпихлоргидрина, ТУ 2225-546-00203521-98
ЭН-6**** - эпоксидированный новолак 6, ТУ 6-05-1585-89
ТЭГ-1***** - диглицидиловый эфир триэтиленгликоля, ТУ 2225-027-00203306-97

Таблица 2
Свойства полученного блокированного изоцианата и отвержденного им эпоксидного полимера по примерам 1-5 в сравнении с прототипом
N п/п Наименование параметров Величина показателя для примеров и прототипа
12 34 5Прототип
1 Содержание свободных изоцианатных групп, % 01 02 22
2 Температура размягчения, °С 5660 6580 70140
3 Растворимость в полярных органических растворителях РастворимыОграниченно растворим
4Стабильность при хранении систем смола ЭД-20+полученный блокированный изоцианат, при Т=20°С Не менее 120 суток 1 сутки
5Время отверждения при Т=150°С, мин 2025 3020 40120
6 Предел прочности при сжатии, МПа 170175 175180 17550-70
7 Теплостойкость по Мартенсу 165160 160155 16060-90

Класс C08L63/02 простые полиглицидные эфиры бисфенолов

эпоксидный компаунд -  патент 2521588 (27.06.2014)
композиция для получения матрицы с фотокаталитической активностью -  патент 2518124 (10.06.2014)
вибропоглощающая эпоксидная композиция -  патент 2507228 (20.02.2014)
эпоксидное связующее для армированных пластиков -  патент 2505568 (27.01.2014)
эпоксидно-фенольная композиция -  патент 2502757 (27.12.2013)
полимерное связующее для композитной арматуры -  патент 2495892 (20.10.2013)
наномодифицированное связующее, способ его получения и препрег на его основе -  патент 2489460 (10.08.2013)
эпоксидная композиция для изготовления изделий из полимерных композиционных материалов методом вакуумной инфузии -  патент 2488612 (27.07.2013)
эпоксидная композиция холодного отверждения -  патент 2479601 (20.04.2013)
бензоксазинсилоксаны и термоотверждаемая композиция на их основе с эпоксидной смолой -  патент 2475507 (20.02.2013)

Класс C08G59/40 отличающиеся выбором отвердителей

Наверх