состав для тушения пожара
Классы МПК: | A62C3/00 Предупреждение пожаров, сдерживание огня или тушение пожаров на особых объектах или местностях A62D1/00 Огнегасительные составы; использование химических веществ для тушения пожаров |
Автор(ы): | Перепеченко Б.П., Коробенина Т.П., Шахрай Г.Г., Анашкин П.П., Андреева Е.Л., Дикова М.В., Марченко А.В., Пак З.П., Кривошеев Н.А., Деружинский В.И., Белоконь В.В., Кузнецов Р.А., Беляков В.И., Голубев А.Д., Русин Д.Л., Вершинин В.Н. |
Патентообладатель(и): | Люберецкое научно-производственное объединение "Союз" |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-01-30 публикация патента:
15.01.1994 |
Сущность изобретения: готовят смесь компонентов, содержащую (мас. % ) 1,0 - 35,0 термически рассеиваемого компонента, 50,0 - 94,0 окислителя 3,0 - 25,0 горючего связующего 1,0 - 20,0 пластификатора и 0,1 - 15,0 технологических добавок и модификатора горения. Технологические добавки содержатся в смеси в количестве 0,01 - 2,00 мас. % . В качестве окислителя используют перхлорат калия или натрия, или нитрат калия, или натрия или их смесь. В качестве термически рассеиваемого компонента используют соединение, выбранное из группы, содержащей хлорид, сульфат, сульфид и фосфат щелочных и/или щелочноземельных металлов и их смеси. В качестве горючего связующего используют вещество, выбранное из группы, содержащей эфир целлюлозы-этилцеллюлозу, нитроцеллюлозу, с содержанием азота 12 - 13% каучуки-бутадиеннитральный, полиуретановый, натуральный, дивинилстирольный, или полимер-перхлорвиниловую, смолу, поливинилхлорид, поливинилбутироль, поливинилацетат или смолу эпоксидную, полиэфирную. В качестве пластификатора используют диэфирные и фосфорсодержащие пластификаторы, например, дибутилфталат, дибутилсебацинат, триацетат глицерина, трикрезилфосфат, органические нитраты, например, нитроглицерин, динитратдиэтиленгликоль, динитраттриэтиленгликоль, органические азиды S-триазинового ряда, например, 2,4 диазино-6-амино-S-триазин, 2,4-диазидо-6-азидо-этокси-S-триазин, 2-азидо-4,6-диазидоэтокси-S-триазин или их смеси; или их смеси. Каучуки смолы и полимеры могут быть введены с соответствующим отвердителем. Каучуки и полимеры вводят в состав в виде соответственно 25 - 55% -ных латексов или водных дисперсий в количестве 3 - 25 мас. % . 5 з. п. ф-лы, 1 табл.
Формула изобретения
1. СОСТАВ ДЛЯ ТУШЕНИЯ ПОЖАРА, содержащий термически рассеиваемый компонент, окислитель и горючее связующее, отличающийся тем, что он дополнительно содержит пластификатор, технологические добавки и модификатор горения, а в качестве термически рассеиваемого компонента - неорганическое соединение, выбранное из группы, содержащей хлорид, сульфат, сульфид, фосфат щелочных, щелочноземельных металлов и их смесь, при следующем соотношении компонентов, мас. % :Термически рассеиваемый компонент 1,0 - 35,0
Окислитель 50,0 - 94,0
Горючее связующее 3,0 - 25,0
Пластификатор 1,0 - 20,0
Технологические добавки и модификатор горения 0,1 - 15,0
2. Состав по п. 1, отличающийся тем, что содержит технологические добавки в количестве 0,01 - 2,00 мас. % . 3. Состав по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве окислителя он содержит перхлорат калия, или перхлорат натрия, или нитрат калия, или нитрат натрия, или их смесь. 4. Состав по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что в качестве горючего связующего он содержит эфир целлюлозы - этилцеллюлозу, нитроцеллюлозу с содержанием азота 12 - 13% , или каучук - бутадиеннитрильный, уретановый, натуральный, дивинилстирольный; или полимер - хлорированный поливинилхлорид, поливинилхлорид, поливинилбутираль, поливинилацетат; или смолу - эпоксидную, полиэфирную, или их смесь. 5. Состав по п. 4, отличающийся тем, что он содержит каучук или полимер в виде латекса или раствора 20 - 70% -ной концентрации. 6. Состав по пп. 1 - 5, отличающийся тем, что в качестве пластификатора он содержит диэфир, фосфорсодержащее соединение - дибутилфталат, дибутилсебацинат, триацетат глицерина, трикрезилфосфат, органический нитрат - нитроглицерин, динитратдиэтиленгликоль, динитраттриэтиленгликоль, органический азид S-триазинового ряда - 2,4-диазидо-6-амино-S-триазин, 2,4-диазидо-6-азидоэтокси-S-триазин, 2-азидо-4,6-диазидоэтокси-S-триазин или их смесь; или их смесь.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к средствам тушения пожаров. В настоящее время в мире широко применяются как средства тушения пожаров классов А, В, С порошки типа ПСБ-3, хладоны 13В1 и 114В2, углекислый газ. Норма расхода хладонов - 0,2-0,25 кгм-3. Несколько больший расход углекислоты. Расход порошка ПСБ-3 составляет до 0,5 кгм-3. Токсичность продуктов тушения (хладоны, углекислота), низкая огнетушащая эффективность, воздействие на атмосферу (особенно хладонов) - разрушение озонного слоя - озонные "дыры". Наиболее близким к предлагаемому изобретению является состав, содержащий в качестве окислителя - нитрат калия, а в качестве горючего - фенолформальдегидную смолу. Состав использован для вытеснения порошков. Однако по назначению и характеру действия в качестве прототипа предлагаемого изобретения нами взят состав, содержащий термически рассеиваемый компонент, окислитель 15-45% и горючее связующее 3-50% . Недостатком прототипа является его низкая огнетушащая эффективность; токсичность исходного сырья и продуктов термолиза (горения), которая обусловлена летучестью термически рассеиваемых компонентов типа гексахлорбензола, гексабромбензола, дибромтолуола, гексахлорэтана и подобных соединений; плохая работоспособность при повышенных давлениях. Целью предлагаемого изобретения является повышение огнетушащей эффективности состава, исключение из продуктов его горения токсичных галогенсодержащих органических продуктов и обеспечение работоспособности состава при повышенных давлениях (2-29 атм). Данные цели достигаются дополнительным введением в состав пластификатора, технологических добавок и модификатора горения; использованием в качестве термически рассеиваемого компонента неорганического соединения, выбранного из группы, содержащей хлорид, сульфат, сульфид, фосфат щелочных и/или щелочноземельных металлов и их смесь; увеличением доли окислителя до 95 мас. % ; использованием в качестве окислителя перхлората калия или перхлората натрия, или нитрата калия, или нитрата натрия, или их смеси; использованием в качестве горючего связующего эфиров целлюлозы (этилцеллюлоза, нитроцеллюлоза с содержанием азота 12-13% ) или каучуков (бутадиеннитрильный, натуральный, дивинилстирольный, уретановый), или полимеров (хлорированный поливинилхлорид, поливинилхлорид, поливинилбутираль, поливинилацетат), или смол (эпоксидная, полиэфирная), или их смесь; использованием технологических добавок в количестве до 2 мас. % ; использованием каучуков или полимеров в виде латексов или растворов 20-70% -ной концентрации; использованием в качестве пластификатора диэфирное или фосфорсодержащее соединение (дибутилфталат, дибутилсебацинат, триацетат глицерина, трикрезилфосфат), органический нитрат (нитроглицерин, динитратдиэтиленгликоль, динитраттриэтиленгликоль), органический азид S-триазинового ряда (2,4-диазидо-6-амино-S-триазин, 2,4-диазидо-6-азидо-этокси-S-триазин, 2-азидо-4-, 6-диазидоэто- кси-S-триазин или их смесь) или их смесь. Использование в качестве термически рассеиваемого компонента или хлоридов металлов (особенно NaCl, KCl, CaCl2, MgCl2), или их сульфатов и сульфидов (экспериментально показана эффективность Na2SO4, CaSO4, FeS, FeSO47H2O, K2S5H2O, NaHS), или их фосфатов (экспериментально проверены Na2HPO412H2O, K2HPO4) позволило придать аэрозольгенерирующему составу дополнительное, новое свойство - состав стал аэрозольпорошковым. Такой состав при сгорании генерирует (выделяет) аэрозоль, которая одновременно с образованием рассеивает (разбрасывает) вновь введенный компонент. Компонент, как и порошковые составы, опускается на поверхности горения, покрывая ее пленкой, резко усиливает эффект тушения (тушение происходит не только в объеме, но и на поверхность горения - за счет экранирования и ее охлаждения). При содержании менее 1% такого термически рассеиваемого компонента состав теряет свойства покрывать горящую поверхность пленкой, при содержании более 35% - составы горят неустойчиво и качество рассеивания резко падает, так что предел введения таких компонентов составляет 1-35 мас. % . Введение в состав, например, нитратов натрия, калия с одновременным увеличением доли окислителя позволило в продуктах сгорания составов получить новые соединения типа Na2O, K2O, KOH, K2CO3, Na2CO3, которые в сочетании с КСl из КСlO4 существенно увеличили эффективность аэрозольной составляющей продуктов сгорания составов по тушащей эффективности и исключить в них продукты, содержащие органические галогенпроизводные и продукты их распада. Экспериментально показано, что соотношение окислителей может быть различным, соотношение отражается только на направлении применения составов. Так, с ростом в аэрозоле доли хлоридов состав лучше тушит пожар класса А и при большем их содержании может быть использован для пожаров класса Д. Рассматривая возможность массового непрерывного производства изделий из таких составов, экспериментально подтверждено использование связующих по прототипу и одновременно расширена номенклатура каучуков, полимеров и смол, используемых в качестве горючего связующего. Показано, что они могут быть использованы в широких пределах, но для технологии непрерывного прессования в состав с последними необходимо вводить дополнительно и пластификаторы. В качестве пластификаторов оценены нитраты различных спиртов и гликолей, как в чистом виде, так и в виде смесей, органические азиды S-триазинового ряда, также как в чистом виде, так и в виде смесей с нитратами или традиционными пластификаторами типа дибутилфталат, триацетин, трикрезилфосфат. Оценена возможность использования и индивидуальных традиционных пластификаторов. Экспериментально установлены пределы по содержанию горючего связующего и пластификатора. Широкие пределы регулирования обусловлены как природой самих соединений, так и планируемой технологией формования изделий из них. Для обеспечения требуемого уровня реологических характеристик в состав введены традиционные технологические добавки в количестве до 2% . Состав горит при атмосферном давлении, что эффективно с точки зрения уменьшения массогабаритных характеристик аэрозольгенерирующих устройств. При давлениях 2-20 атмосфер он горит неустойчиво и требует введения модификаторов горения. Уровень вязкостных характеристик исходных масс (см. таблицу) показывает, что составы практически можно формовать по любой из существующих технологий - глухое прессование, непрерывное формование методом экструзии, свободное литье или литье под давлением. Изделия по технологиям глухого прессования и сформированные экструзией отверждаются или не требуют отверждения и после формования практически готовы к применению. Изделия, формуемые методом свободного литья или литья под давлением, требуют еще и отверждения при температуре, необходимой для выбранной системы структурирования. Полученные экспериментальные результаты факультативно приведены в таблице. П р и м е р 1 (метод изготовления одного из образцов). Состав, мас. % : KClO4 39,5 KNO3 38,5 ПВА (поливинилацетат) 8,8 Дибутилфталат 3,5 Идитол 5,0 Вазелиновое масло 1,0 KCl 1,0 Углерод 0,2 Фторопласт-4 1,5 Стеарат Na 1,0В аппарат для смешения вводят поливинилацетат в чистом виде (и тогда в аппарат вводят до 10% воды) или в виде 30-55% -ной водной дисперсии. Затем в два-три приема вводят KClO4, KNO3 и KCl. Перемешивают 20-30 мин, после чего вводят все добавки. После этого проводят перемешивание под вакуумом в течение 1 ч. Готовый полуфабрикат выгружают и передают на стадию вальцевания. 12-20 вальцовок полуфабриката при температуре 70-90оС позволяют получить готовый полуфабрикат в виде полотна. Свернутое в рулон полотно передается на стадию формования на гидропресс при температуре 60-90оС и давлении не менее 1000 кгс/см2. Получаются круглые заготовки диаметром до 70 мм как с каналом, так и без него. Горячие заготовки режутся на изделия требуемой длины, которые передаются на стадии изучения или применения по назначению. П р и м е р 2. Состав, мас. % : KClO4 34,5 KNO3 20,0 KCl 1,0 Нитроцеллюлоза с N = 12,8% 25,0 Нитроглицерин 18,4
ПАВ, технологические
добавки (углерод, вазе- линовое масло, стеарат Са) 1,1
В реакторе в воде при модуле 1: 5 смешивают 25,0 г нитроцеллюлозы, после получения устойчивой взвеси при работающей мешалке прикапывают 18,4 г нитроглицерина, через 20 мин после окончания прикапывания добавляют 1,1 г добавок. Перемешивание проводят 1 ч, после чего массу отжимают на фильтре и провяливают на воздухе. Массу с 10-15% влажности смешивают в аппарате смешения с 34,5 г KClO4, 1,0 г KCl и 20 г KNO3, которые вводят в два-три приема. После введения в аппарат последней порции окислителей, смесь перемешивают в течение 1 ч. Готовый полуфабрикат поставляют на вальцевание. На вальцах при температуре 70-9оС продукт сушат и после 15-20 вальцовок получают полотно, которое формуют в рулон. Из рулона на гидропрессе при температуре 60-80оС и давлении не менее 1000 кгс/см2 формуют цилиндрические изделия. П р и м е р 3. Состав, мас. % : KNO3 78 CKH-26 4,4 KCl 1,0 Поливинилбутираль 4,4 Триацетин 3,5 Добавки 8,7
Смешение как в примере 1, но перед введением HNO3 в аппарат смешения вводят СКН-26 в виде латекса, после этого поливинилбутираль, добавки и по порциям KNO3. П р и м е р 4. Состав, мас. % : KNO3 59,0 KClO4 10,0 KCl 5,0
Полиэфирная смола с отвердителем 23,8 Добавки 1,2 ДБФ 1,0
Все смешение проводят в одном аппарате при температуре 25-30оС, после загрузки всего окислителя перемешивание ведут 1 ч. Массу выливают под вакуумом в форму, в которой и отверждают до 10 сут при температуре 80-90оС. Готовые изделия отправляют на физико-химические испытания или по прямому назначению. Анализ факультативных данных, приведенных в таблице, показывает, что:
- составы превосходят прототип по огнетушащей эффективности, в них полностью отсутствуют токсичные галогенсодержащие органические кислоты и продукты их разложения (горения);
- выбранные пределы по всем инградиентам хорошо воспроизводятся и эффективны;
-изменение окислителя и их смеси позволяет получить оптимальную тушащую эффективность;
- введение пластификатора в выбранных пределах позволяет получать изделия с оптимальными свойствами, которые можно регулировать за счет их содержания;
- введение технологических добавок, модификаторов в количестве 0,1-15 мас. % позволяет изготовлять состав и обеспечивает его горение при повышенных давлениях. (56) ТУ 6-18-139-78 Порошок огнетушащий ПСБ-3
ГОСТ 15899-79 Хладон 114В2 ГОСТ 8050-75 Двуокись углерода
Авторское свидетельство СССР N 1445739, кл. А 62 D 1/00, 1988. Патент США N 3972820, кл. А 62 С 1/00, 1976.
Класс A62C3/00 Предупреждение пожаров, сдерживание огня или тушение пожаров на особых объектах или местностях
Класс A62D1/00 Огнегасительные составы; использование химических веществ для тушения пожаров