антисептическое средство для желатиновых систем при изготовлении галогенсеребряных фотографических материалов

Формула изобретения

Применение полигексаметиленгуанидингидрохлорида формулы

NH-NH__(CH₂)

в качестве антисептического средства для желатиновых систем при изготовлении галогенсеребряных фотографических материалов.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к новым антисептическим средствам и может быть использовано в процессе изготовления галогенсеребряных фотографических материалов.

Галогенсеребряные фотографические материалы обычно состоят из подложки, как минимум одного галогенсеребряного эмульсионного слоя и как минимум одного гидрофильного коллоидного слоя, например защитного, грунтового, В качестве гидрофильного коллоида обычно применяют желатину.

Известно, что желатиновые системы-растворы и суспензии, например, галогенсеребряные эмульсии, подвергаются бактерицидному разложению. Этот процесс усугубляется при необходимости их хранения до нанесения на подложку.

При бактерицидном разложении желатины наблюдается уменьшение вязкости желатиновых растворов и эмульсий, что не позволяет произвести равномерное нанесение слоев на подложку и приводит к ухудшению сенситометрических свойств фотоматериалов.

Для предотвращения бактерицидного разложения желатины применяют антисептические средства, которые вводят в желатиновые растворы и эмульсии на одной из стадий их изготовления, например в галогенсеребряные эмульсии антисептики вводят в конце диспергирования эмульсии или в конце химической сенсибилизации.

К известным антисептическим средствам относятся следующие классы соединений:

соединения, содержащие карбонильную группу, например формальдегид, параформальдегид, хлорацетальдегид, хлорацетамид;

карбоксильные кислоты или их эфиры, например, бензойная кислота, эфиры монобромуксусной кислоты, эфиры п-гидроксибензойной кислоты;

амины, например, гексаметилентетраамин, нитрометилбензилэтилендиамин;

N-содержащие гетероциклические соединения - 2-(4-тиазолил)-бензимидазол, 2-метоксикарбониламинобензимидазол;

органические соединения ртути - фенилацетат ртути, фенилпропионат ртути;

антибиотики - неомицин, полимицин, стрептомицин;

ароматические гидроксисоединения - фенол, тимол, п-хлор-м-крезол, трихлорфенол, тетрахлорфенол, 2,2" -дигидрокси-5,5" -дихлорфенилмоносульфид.

Большинство из перечисленных антисептических средств не находят применения в фотографической химии вследствие токсичности, малой эффективности в фотографических системах или химического взаимодействия с другими фотографическими добавками, что приводит к ухудшению сенситометрических свойств фотоматериалов, например альдегиды имеют неприятный запах, обладают дубящими свойствами и способствуют росту вуали, соединения ртути малоэффективны, вредны для здоровья, известные гетероциклические антисептические средства и антибиотики вызывают десенсибилизацию галогенсеребряных эмульсий.

Наиболее эффективным и распространенным из известных антисептических средств в желатиновых фотографических системах является фенол.

Применение фенола препятствует бактерицидному разложению желатины при хранении желатиновых растворов и эмульсий до нанесения на основу в течение нескольких недель (3-4) без существенных изменений фотосвойств. При более длительном хранении желатиновых систем, содержащих в качестве антисептического средства фенол, наблюдается уменьшение их вязкости, заметное падение светочувствительности эмульсий и рост плотности вуали.

Кроме того, применение фенола приводит к десенсибилизации фотоматериалов и росту плотности вуали при их хранении, особенно при хранении в неблагоприятных климатических условиях (повышенная температура и влажность). Следует отметить также, что фенол обладает резким неприятным запахом, токсичен (предельно допустимая концентрация (ПДК) фенола в воздухе рабочей зоны производственных помещений составляет 0,3 мг/м³). Превышение ПДК ведет к отравлению парами фенола, а также к раздражению и ожогам кожи. При введении фенола в желатиновые системы в качестве растворителя применяют ядовитое вещество - метанол.

Целью изобретения является обеспечение антисептической защиты желатиновых систем при изготовлении фотографических материалов, а также улучшение их сохраняемости и экологических условий производства.

Указанный технический эффект достигается применением полигексаметиленгуанидингидрохлорида формулы

NH HCl

| |

[-NH-C-NH-(CH₂)₆-] _{10 000} в качестве антисептического средства для желатиновых систем при изготовлении фотографических материалов.

Полигексаметиленгуанидингидрохлорид (ПГМГХ) приведенной формулы известен, выпускается согласно ТУ 10-09-41-90, имеет полную растворимость в воде, в соответствии с классификацией ГОСТ 12.1-007-76 относится к III классу умеренно опасных соединений при введении в желудок и II классу малоопасных при попадании на кожу, при ингаляции ПГМГХ мало опасен вследствие низкой летучести.

ПГМГХ находит применение в технических целях в гальванотехнике как заменитель цианистых соединений в электролитах цинкования и кадмирования, в буровой технике как стабилизатор глинистых буровых растворов при нефтедобыче, водные растворы этого соединения являются эффективной смазочно-охлаждающей жидкостью при алмазно-абразивной обработке стекла.

В фотографической химии данное соединение ранее не применялось.

В качестве антисептического средства его вводят в желатиновые системы, применяемые для изготовления несветочувствительных гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов, и в галогенсеребряные эмульсии на одной из стадий их изготовления (по окончании диспергирования эмульсии, по окончании химической сенсибилизации).

Обеспечивая предотвращение бактерицидного разложения желатины в процессе хранения желатиновых растворов и галогенсеребряных эмульсий различного типа до нанесения на подложку в течение двух месяцев против 3-4 недель для фенола, ПГМГХ удовлетворяет требованиям, предъявляемым к фотографическим добавкам, а именно:

не влияет на уровень чувствительности эмульсий с различными гранулометрическими характеристиками и составом галогенидов;

не приводят к росту плотности вуали;

не оказывает влияния на коэффициент контрастности.

При этом в сравнении с фенолом ПГМГХ уменьшает падение светочувствительности и рост плотности вуали при хранении фотоматериалов.

Таким образом, в сравнении с фенолом ПГМГХ является более эффективным антисептическим средством для желатиновых фотографических систем, способствует улучшению сохраняемости кинофотоматериалов и обеспечению экологической чистоты процесса производства кинофотоматериалов.

П р и м е р 1 (по прототипу). Технология изготовления желатиновой суспензии 1, предназначенной для изготовления несветочувствительных гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов, например защитного или грунтового, заключается в следующем.

Готовят растворы:

Раствор I Желатина инертная 31,5 кг Вода обессоленная 200 л

Температура 35^оС

Раствор 2

Антисептическое

средство - фенол,

50% -ный водно-мета- нольный (1: 1) раствор 2,0 л

Добавка I

Смачиватель - натриевая соль диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (С-1)

(в пересчете на основ- ное вещество) 4,7 кг

Добавка 2 Вода обессоленная 235 л Температура 70-80^оС

Температуру желатинового раствора N 1 доводят до 40^оС в течение 30 мин и вводят в него добавку N 2, затем температуру раствора доводят в него мелкими порциями добавку N 1. Полученный раствор перемешивают в течение 60 мин при температуре 60^оС, далее вводят в него раствор N 2 и продолжают перемешивать в течение 10 мин. Концентрация антисептического средства составляет 0,032 г/г желатины.

От полученного раствора отбирают пробу (10 мл) и измеряют вязкость последнего капиллярно-пипеточным методом с помощью стеклянного капилляра с константой К = 0,338 при температуре 40^оС во времени истечения раствора.

Величину вязкости () вычисляют по формуле

= K где - вязкость в сП; К - константа капилляра (0,338), - время истечения раствора через капилляр, с.

За окончательный результат принимают среднеарифметическое трех параллельных замеров вязкости.

Раствор студенят и хранят при температуре не более 12^оС. После 15, 30 и 60 сут хранения от суспензии отбирают пробы и измеряют вязкость раствора. Величина изменения вязкости желатинового раствора характеризует меру бактерицидного разложения желатины.

Состав желатинового раствора 1 и значения его вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.

П р и м е р 2. Желатиновую суспензию 1 для образца 2, предназначенную для изготовления гидрофильного коллоидного слоя кинофотоматериалов готовят по примеру 1 с применением раствора 2 следующего состава.

Раствор 2

Антисептическое средство - ПГМГХ формулы

NH HCl

| |

[-NH-C-NH-(CH₂)₆-] _{10 000} 5% -ный водный раствор.

Концентрация ПГМГХ в готовой желатиновой суспензии I составляет 0,005 г/г желатины.

Испытания проводят по примеру 1.

Состав желатинового раствора 1 и значения его вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.

П р и м е р ы 3-4. Желатиновую суспензию для образцов 3-4, предназначенную для изготовления гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов, например защитного или грунтового, готовят по примеру 2, варьируя в соответствии с данными табл. 1. Количество вводимого раствора N 2 (концентрация ПГМГХ для образца по примеру N 3, составляет 0,04 г/г желатины, для образца по примеру 4 - 0,09 г/г желатины).

Испытания проводят по примеру 1.

Состав образцов желатинового раствора 1 N 3-4 и значения их вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.

П р и м е р 5 (прототип). Желатиновую суспензию II для образца 5, предназначенную для изготовления несветочувствительных гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов, например защитного или грунтового, изготавливают следующим образом. Готовят растворы:

Раствор N 1 Желатина инертная 33 л

Смачиватель - смесь

натриевых солей моно-,

ди- и трибутилнафталин-

1-сульфокислот (С-2), 4% -ный водный раствор 1,65 л Вода обессоленная 148,5 л

Температура 35^оС

Раствор N 2

Аммиак, 25% -ный водный раствор 3,1 л

Раствор N 3

Двузамещенный фос-

форно-кислый калий, безводный 2,01 кг

Смачиватель С-2, 4% -ный водный раствор 1,65 л Вода обессоленная До 30 л Температура 35^оС

Добавка 1 Хлористый аммоний 4,65 кг

Добавка 2 Хлористый цинк 1,39 кг

Добавка 3 Вода обессоленная 80 л Температура 35^оС

В раствор N 1 вводят добавки N 1 и N 2, перемешивают в течение 15 мин, затем последовательно вводят растворы N 2 и N 3, добавку N 3 и перемешивают в течение 20 мин.

Далее раствор студенят, измельчают на червяки и промывают обессоленной водой до электропроводности 280010^-6 Ом^-1 см^-1.

В полученную суспензию вводят 1,3 л 4% -ного водного раствора смачиватели С-2 и промывают ее до электропроводности 185010^-6 Ом^-1 см^-1.

Далее желатиновую суспензию плавят в течение 60 мин при температуре 40^оС, за 10 мин до конца плавления суспензии в нее вводят антисептическое средство - 50% -ный водно-метанольный (1: 1) раствор фенола в количестве 0,032 г/г желатины.

По окончании плавления суспензии от нее отбирают пробу для измерения вязкости.

Затем эмульсию студенят и хранят при температуре не выше 12^оС в течение 15, 30 и 60 сут.

Определение вязкости суспензии непосредственно после изготовления и через 15, 30 и 60 сут хранения производят по примеру 1.

Состав желатинового раствора II и значения его вязкости при хранении в течение 0,15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.

П р и м е р ы 6-8. Желатиновую суспензию II для образцов N 6-8, предназначенную для изготовления несветочувствительных гидрофильных коллоидных слоев кинофотоматериалов готовят по примеру 5, но в соответствии с данными табл. 1 в качестве антисептического средства применяют ПГМГХ в виде 5% -ного водного раствора. При этом варьируют концентрацию ПГМГХ в образцах желатиновой суспензии II следующим образом:

Образец по примеру 6 0,005 г/г желатины

Образец по примеру 7 0,04 г/г желатины

Образец по примеру 8 0,09 г/г желатины

Испытания образцов проводят по примеру 1.

Состав образцов желатиновой суспензии II по примерам N 6-8 и значениях их вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.

П р и м е р 9 (прототип). Полидисперсную негативную бромиодсеребряную (3,6 мол. % AgI) эмульсию 1 с микрокристаллами изометрической формы со средним размером d_ср = 1,1 мкм (С_v = 35% ) готовят следующим образом. На установке одноструйной эмульсификации в 50 л 10% -ного водного раствора инертной желатины, содержащего 10,26 кг бромида аммония и 0,42 кг иодида калия (температура 46 1^оС), при перемешивании 1000 об/мин последовательно мгновенно вводят 1,45 л 16,5% -ного водного раствора полностью аммированного азотнокислого серебра (температура 25^оС), а затем через 3 мин выдерживания - 30 л 16,5% -ного водного раствора полностью аммированного азотнокислого серебра (температура 25^оС). В полученную эмульсию вводят 8,4 кг добавочной желатины с получением <N>rho<N>= 1,30,1 и выдерживают эмульсию в течение 20 мин при температуре (46 1)^оС. (Скорость перемешивания 600 об/мин).

Далее эмульсию студенят при температуре 6-10^оС, измельчают, промывают и доводят pBr и pH до значений 2,8 0,2 и 7,00,5 1М водным раствором бромида калия и 10% -ным водным раствором углекислого натрия соответственно. От полученной массы берут 10 г и подвергают эмульсию химической сенсибилизации следующим образом.

При температуре (58 1)^о в эмульсию последовательно вводят 1,0 мл 20% -ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 1,4 мл 0,01% -ного водного раствора тиосульфата натрия и 0,6 мл 0,004% -ного водного раствора хлораурата калия, что соответственно составляет 2,510^-2, 1,3610^-5 и 1,4410^-7 моль/моль AgHal. Продолжительность созревания 3,5 ч. за десять минут до окончания созревания в эмульсию вводят антисептическое средство - фенол в виде 50% -ного водно-метанольного (1: 1) раствора в количестве 0,04 г/г желатины, за пять минут до окончания созревания - стабилизатор - 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицин (ста-соль) в количестве 1,410^-2 моль/моль AgHal.

Полученную эмульсию студенят и хранят до нанесения на подложку при температуре не выше 12^оС. Непосредственно после изготовления эмульсии, через 15, 30 и 60 сут хранения от образцов отбирают пробы и измеряют их вязкость по примеру 1.

Гранулометрические характеристики эмульсии определяют электрономикроскопическим методом на микроскопе ЭМВ-100 АК.

Гранулометрические, физико-химические характеристики эмульсий и значения их вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 2.

П р и м е р ы 10-12. Бромиодсеребряную фотографическую эмульсию 1 для образцов N 10-12 изготавливают по примеру 9, но в соответствии с данными табл. 2 в качестве антисептического средства применяют ПГМГХ (вводят в виде 5% -ного водного раствора в количестве 0,005, 0,04 и 0,09 г/г желатины соответственно для образцов 10, 11 и 12).

Испытания эмульсий проводят по примеру 9.

Гранулометрические, физико-химические характеристики образцов эмульсий и значения их вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 2.

П р и м е р 13 (прототип). Монодисперсную бромиодсеребряную фотографическую эмульсию (3 мол. % AgI) П с кубическими микрокристаллами со средним размером d_ср = 0,4 мкм и коэффициентом вариации С_v = 20 2% , изготавливают по следующей технологии: готовят растворы:

Раствор 1 Серебро азотно- кислое, г 119 Вода, л До 0,250

раствор 2 Бромид калия, г 83 Иодид калия, г 12,45 Вода, л До 0,250

Раствор 3 Желатина инертная, г 25

Аммиак, 25% -ный водный раствор, мл 4,8 Вода, л До 0,5 л

Доводят pBr раствора N 3 до значения 3,40,2 1 н. раствором бромида калия, затем на установке контролируемой двухструйной эмульсификации в раствор N 3 при температуре 401^оС одновременно с постоянной скоростью в течение 40 мин подают растворы N 1 и N 2, поддерживая при этом постоянное значение pBr = 3,40,2 подтитровкой реакционной среды 1N раствором бромида калия (скорость перемешивания 600 об/мин).

По окончании физического созревания pH эмульсии доводят до значения 5,40,3 10% -ным раствором уксусной кислоты и осаждают твердую фазу введением 40,0 мл 10% -ного раствора натриевой соли полисульфокислоты при перемешивании 600 об/мин. Затем через 2-3 мин останавливают мешалку и выдерживают эмульсию в течение 30-40 мин, жидкую фазу декантируют. Полученный осадок промывают обессоленной водой и диспергируют в течение 20 мин в 1,0 л 7% -ного водно-желатинового раствора с получением <N>rho<N>= 1,00,1 (Скорость перемешивания 600 об/мин), а затем pH и pBr полученной эмульсии доводят 10% -ным водным раствором углекислого натрия и 1 н. раствором бромида калия до значений 6,60,5 и 3,20,2 соответственно.

От полученной эмульсии берут 100 г и подвергают ее химической сенсибилизации следующим образом.

При температуре 501^оС последовательно вводят 3,8 мл 0,01% -ного водного раствора тиосульфата натрия, 3,5 мл 10% -ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, что соответственно составляет 3,7510^-5 и 8,210^-2 моль/моль AgHal. По истечении 120 мин от начала химической сенсибилизации в эмульсию вводят 5 мл 0,008% -ного водного раствора золотохлористоводородной кислоты (2,010^-5) моль/моль AgHal) и выдерживают ее в течение 20 мин. Затем вводят в нее антисептическое средство - фенол в виде 50% -ного водно-метанольного (1: 1) раствора в количестве 0,04 г/г желатины. После понижения температуры эмульсии до 40^оС в нее вводят ста-соль в количестве 3,210^-3 моль/моль AgHal.

Испытания полученной эмульсии проводят по примеру 9.

Гранулометрические и физико-химические характеристики эмульсии и значения ее вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 1.

П р и м е р ы 14-16. Бромиодсеребряную фотографическую эмульсию П для образцов N 14-16 изготавливают по примеру 13, но в соответствии с данными табл. 2. в качестве антисептического средства применяют ПГМГХ (вводят в конце химической сенсибилизации эмульсии в виде 5% -ного водного раствора в количестве 0,005, 0,04 и 0,09 г/г желатины соответственно для образцов 14, 15 и 16.

Испытания образцов желатиновых эмульсий проводят по примеру 9.

Гранулометрические и физико-химические характеристики образцов эмульсий и значения их вязкости при хранении в течение 0, 15, 30 и 16 сут приведены в табл. 2.

П р и м е р 17 (прототип). Монодисперсную бромхлорсеребрряную эмульсию (3 мол. % AgCl) III с кубическими микрокристаллами со средним размером d_ср = 0,2 мкм и коэффициентом вариации С_v = 16 2% изготавливают по примеру 13, но при эмульсификации применяют растворы N 2 и N 3 следующего состава:

Раствор 2 Бромид калия, г 83 Хлорид калия, г 5,6 Вода, л До 0,25

Раствор 3 Желатина инертная, г 25

Аммиак, 25% -ный водный раствор 1,8 Вода, л 0,5

Диспергирование осадка проводят в 7% -ном водно-желатиновом растворе с получением <N>rho<N>= 2,0, pH и pBr полученной эмульсии доводят до значения 6,00,5 и 3,50,2, и затем вводят антисептические средства - фенол в виде 50% -ного водно-метанольного раствора в количестве 0,06 г/г желатины.

Химическую сенсибилизацию эмульсии проводят по примеру 13, но тиосульфат натрия и золотохлористоводородную кислоту применяют в количестве 1,210^-4, 5,810^-5 x x моль/моль AgHal соответственно.

Испытания полученной желатиновой бромхлорсеребряной эмульсии III проводят по примеру 9.

Гранулометрические, физико-химические характеристики эмульсии и значения ее вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 суток приведены в табл. 2.

П р и м е р ы 18-20. Бромхлорсеребряную фотографическую эмульсию III для образцов 18-20 изготавливают по примеру 17, но в соответствии с данными табл. 2 в качестве антисептического средства применяют ПГМГХ (вводят по окончании диспергации в вид 5% -ного водного раствора в количестве 0,005, 0,04 и 0,09 г/г желатины соответственно для образцов 18, 20 и 21.

Испытания образцов желатиновых эмульсий проводят по примеру 9.

Гранулометрические, физико-химические характеристики эмульсий и значения их вязкости при хранении 0, 15, 30 и 60 сут приведены в табл. 2.

П р и м е р 21 (прототип). Изготовление образцов бромиодсеребряного фотографического материала с применением эмульсии 1, изготовленной по примеру 9 и желатиновой суспензии 1, изготовленной по примеру 1, проводят следующим образом.

Проводят подготовку к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии 1, взятой непосредственно после изготовления - образец материала 21-а, через 15 сут хранения при температуре - не более 12^оС - образец материала 21-б, через 30 сут хранения при температуре не более 12^оС - образец материала 21-в и через 60 сут хранения при температуре не более 12^оС - образец материала 21-г, для чего в образцы эмульсий при температуре 40^оС последовательно вводят следующие добавки (на 100 г эмульсии): 2,0 мл 1% -ного спиртового раствора -нафтола, 0,5 мл 10% -ного водного раствора пиракатехина, спектральные сенсибилизаторы: 35 мл 0,1% -ного спиртового раствора 3,3" -ди-( -оксиэтил)-5,5" -диметокси-9-этилтиакарбоцианин-п-толуол сульфоната (краситель 1), 2,0 мл 0,1% -ного спиртового раствора 3,3" -ди-( -оксиэтил)-9-метилтиакарбоцианинхлорида (краситель 2) и 10 мл 0,1% -ного спиртового раствора 3,2-диэтил-5-окси-6-метилтиа-2-хиноцианин-п-толуолсульфоната (краситель 3). Интервал между введением красителей 5 мин. Затем в эмульсию вводят 4,0 мл 1% -ного водного раствора ста-соли, 15 мл 5% -ного водного раствора смачивателя С-1, дубители - 0,5 мл 5% -ного спиртового раствора ацетата хрома и 0,6 мл 10% -ного спиртового раствора флороглюцина. До нанесения на подложку эмульсию выдерживают два часа.

Проводят подготовку к поливу желатинового защитного слоя. В желатиновую суспензию 1 (изготовлена по примеру 1 с применением в качестве антисептического средства фенола, взятую непосредственно после ее изготовления - образец материала 21-а, через 15 сут хранения при температуре не выше 12^оС - образец 21-б, через 30 сут хранения при температуре не выше 12^оС - образец 21-в и через 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС - образец 21-г, заливают обессоленную воду в количестве 2,3 л на 1 кг суспензии, плавят ее до температуры 40^оС в течение 90 мин и вводят следующие добавки:

3,0 мл 10% -ного водного раствора смеси углекислого и двууглекислого натрия (1: 1);

4,5 мл 4% -ного водного раствора дубителя - формалина;

10 мл 25% -ного водного раствора азотнокислого калия.

Проводят подготовку к поливу раствора желатинового грунтового слоя. В желатиновую суспензию 1 (изготовлена по примеру 1), взятую непосредственно после ее изготовления - образец материала N 21-а, через 15 сут хранения при температуре не выше 12^оС - образец материала 21-б, через 30 сут хранения при температуре не выше 12^оС - образец материала 21-в и через 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС - образец 21-г, добавляют обессоленную воду в количестве 1,3 л на 1 кг суспензии и плавят в течение 80 мин.

При достижении в растворе температуры 40^оС в него вводят следующие добавки:

55 мл 5% -ного водного раствора ацетата хрома;

15 мл 10% -ного водного раствора углекислого натрия.

Осуществляют изготовление образцов материала 21-а-21-г.

Соответствующий раствор грунтового слоя экструзионным методом наносят на триацетатную основу марки ОТП-14 (расход 90 мл/м², затем по сухому грунтовому слою наносят соответствующий образец эмульсии одновременно с нанесением соответствующего образца защитного слоя (расход раствора защитного слоя 100 мл/м², нанос серебра 4,3 г/м²).

Сенситометрические испытания полученных образцов 21-а-21-г проводят по ГОСТ 10691-84. Экспонирование осуществляют на сенситометре ФСР-41 при Тцв 5000К с выдержкой 1/20 с. Проявление проводят в проявителе УП-2 при 20^оС в течение 8 мин.

Резольвометрические испытания проводят по ГОСТ 2819-84 на резольвометре РП-2М по мере абсолютного контраста.

Светочувствительность образца 21-а по критерию 0,85 над плотностью вуали принимают за 100 относительных единиц.

Для определения сохраняемости образцы материала 21-а-21-г подвергают ускоренному старению выдерживанием в термостате при температуре 50^оС и относительной влажности = 50% в течение 30, 60, 90 и 120 ч, что соответствует естественному хранению в течение 3, 6, 9 и 12 месяцев, и проводят сенситометрические испытания в указанных выше условиях.

Состав слоев образцов фотоматериала и результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р ы 22-25. Образы бромиодсеребряных фотографических материалов (22-а-22-г) - (25-а-25-г) изготавливают по примеру 21, но в соответствии с данными табл. 3 для изготовления светочувствительного слоя применяют образцы эмульсии 1 (Изготовлены по примерам 10-12 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятые непосредственно после изготовления и через 15, 30 или 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС, а для изготовления защитного и грунтового слоев применяют желатиновую суспензию 1 (изготовлена по примерам 2-4), взятую непосредственно после изготовления, через 15, 30 или 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС.

Испытания полученных образцов материалов проводят по примеру 21.

Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р 26 (по прототипу). Изготовление образцов бромиодсеребряного фотографического материала осуществляют по примеру 21, но для изготовления светочувствительного слоя применяют эмульсию П, полученную по примеру 13 и взятую непосредственно после ее изготовления, через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС.

Подготовку образцов эмульсии к поливу проводят последовательным введением на 100 г эмульсии при 36^оС 1,0 мл водного раствора пирокатехина 6,5 мл 0,1% -ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора - соли 3,3 -диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3" -ди- -сульфопропил-3-этил-4,5,4", 5 -дибензотиакарбоцианинбетаина (краситель 4), 2,6 мл 0,1% -ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора - соли 1,1" -диэтил-2,2 -хиноцианина и 3,3" -ди- -сульфопропил-9-этил-5,5 -диметокситиакарбоцианинбетаина (краситель 5) и 10 мл 0,1% -ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора - соли 3,3" , 9-триэтил-5,5" -дифенилоксакарбоцианила и 3,3" -ди- -сульфопропил-5-фенил-5 , 9-диметилокситиакарбоцианинбетаина (краситель 6), 10 мл 0,20% -ного водно-спиртового раствора активатора спектральной сенсибилизации - дитозилат 3,3 -[I"", 2"" -бис-(этокси)-этил] -бис-[1-этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия] (активатор 1), 10 мл 4% -ного водного раствора смачивателя С-2 и 3,0 мл 5% -ного водного раствора дубителя - N, N, N" , N" -тетраизопропоксиметилдиамида малоновой кислоты. До нанесения на подложку образцы эмульсии (26-а-26-г) выдерживают 2 ч.

При подготовке к поливу желатинового защитного и желатинового грунтового слоев применяют желатиновую суспензию П (изготовлена по примеру 5), взятую непосредственно после изготовления, через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС.

Подготовку к поливу защитного слоя проводят введением на 1 кг суспензии П при 40^оС 2,3 л обессоленной воды, 3,0 мл 10% -ного водного раствора смеси углекислого и двууглекислого натрия (1: 1) 4,5 мл 4% -ного водного раствора формалина и 10 мл 25% -ного водного раствора азотнокислого калия.

Подготовку к поливу грунтового слоя проводят введением на 1 кг суспензии II при 40^оС 4,3 л обессоленной воды, 55 мл 5% -ного водного раствора ацетата хрома, 13 мл 10% -ного водного раствора углекислого натрия.

Образцы раствора грунтового слоя наносят экструзионным методом на адгезионный подслой полиэтилентерефталатной основы марки ПЭТФ-38 с серийным сине-зеленым противоореольным контрслоем (ОСТ 6-17-507-82) с расходом 100 мл/м², затем по сухому грунтовому слою экструзионным методом наносят соответствующие образцы эмульсий одновременно с нанесением соответствующих образцов раствора защитного слоя. Расход растворов защитного слоя 100 мл/м². Нанос металлического серебра 2,0 г/м².

Испытания полученных образцов материала 26-а-26-г проводят по примеру 21.

Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р ы 27-29. Образцы бромиодсеребряных фотографических материалов (27а-27г) - (29а-29г) изготавливают по примеру 26, но в соответствии с данными табл. 3 для изготовления светочувствительного слоя применяют образцы эмульсии II (изготовлены по примерам 14-15 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятые непосредственно после изготовления через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС, а для изготовления растворов грунтового и защитного желатиновых слоев - желатиновую суспензию П (изготовлена по примерам 6-8 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятую непосредственно после изготовления через 15, 30 или 60 суток хранения при температуре не выше 12^оС.

Испытания образцов материала проводят по примеру 21.

Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р 30 (по прототипу). Изготовление образцов бромхлорсеребряного фотографического материала осуществляют по примеру 21, но для изготовления светочувствительного слоя применяют образцы эмульсии III, полученные по примеру 17 (изготовлены с применением в качестве антисептического средства фенола), взятые непосредственно после изготовления через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС, а для изготовления раствора грунтового и защитного слоев - желатиновую суспензию П (изготовлена по примеру 5), взятую непосредственно после изготовления, через 15, 30 и 60 суток хранения при температуре не выше 12^оС.

При подготовке образцов эмульсии к поливу в них вводят те же поливные добавки и спектральные сенсибилизаторы, что в примере 26, и желтую цветообразующую компоненту Ж-8 (2-метилоктадециламино-5-сульфо-анилинбензойной кислоты) в количестве 2,610^-3 моль/моль AgHal.

Раствор желатинового защитного и грунтового слоев готовят по примеру 26.

Нанесение слоев на триацетатцеллюлозную основу марки ОТП-14 проводят по примеру 21.

Сенситометрические испытания образцов материала 30а-30г проводят на цветном сенситометре марки ЦС-2М при Тцв 3200 К с выдержкой 0,05 с за маской (5 М + ГСК).

Проявление образцов материала проводят в проявителе состава, г/л: гидроксиламин сернокислый 2; этиленоксиэтилпарафенилендиамин сульфат 4,5; калий углекислый 75; сульфат натрия безводный 0,5; бромид калия 0,5; вода до 1 л, в течение 6 мин при 18^оС, образцы ополаскивают в воде, фиксируют в фиксаже состава, г/л: гипосульфит натрия 165; хлористый аммоний 50; метабисульфит натрия 17; вода до 1 л в течение 11 мин, а затем отбеливают в 3% -ном водном растворе железосинеродистого калия и промывают в проточной воде в течение 15-20 мин.

Оптические плотности измеряют на денситометре "Макбет" ДД-504 со статусом "А".

Резольвометрические испытания проводят по примеру 21.

Нанесение слоев на подложку проводят по примеру 21.

Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.

П р и м е р ы 31-32. Образцы бромхлорсеребряных материалов (31а-31г) - (32а-32г) изготавливают по примеру 30, но в соответствии с данными табл. 3 для изготовления светочувствительного слоя применяют образцы эмульсии III (изготовлены по примерам 18, 20 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятые непосредственно после изготовления, через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС, а для изготовления растворов грунтового и защитного желатиновых слоев - образцы желатиновой суспензии П (изготовлены по примерам 6, 7 с применением в качестве антисептического средства ПГМГХ), взятые непосредственно после изготовления через 15, 30 и 60 сут хранения при температуре не выше 12^оС.

Испытания образцов материала проводят по примеру 30.

Состав слоев образцов материала и результаты испытаний приведены в табл. 3.

Из данных табл. 1, 2 и 3 следует, что применение ПГМГХ обеспечивает более эффективную антисептическую защиту различных желатиновых систем (снижение вязкости желатиновых систем, содержащих ПГМГХ, при хранении в течение 60 сут при температуре до 12^оС не превышает 8% при падении светочувствительности галогенсеребряных эмульсий до 3% и сохранении плотности вуали против 17% при падении светочувствительности до 8% и росте плотности вуали в 1,4 раза, наблюдаемых при применении фенола); улучшение сохраняемости различных типов фотографических материалов (падение светочувствительности образцов, содержащих ПГМГХ, при ускоренном старении в течение 120 ч при температуре 50^оС и относительной влажности 50% не превышает 8% при росте плотности вуали в 1,4 раза против падения светочувствительности до 20% при росте плотности вуали в 2 раза, наблюдаемых при применении фенола;

улучшение экологических условий производства кинофотоматериалов. (56) Основы технологии светочувствительных фотоматериалов. /Под ред. Шеберетова В. И. М. : Химия, 1977, с. 64.