оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений
Классы МПК: | C07D251/64 продукты конденсации меламина с альдегидами; их производные A01N35/10 содержащие двойную связь углерода с азотом |
Автор(ы): | Теренс Джилкерсон[GB], Роберт Уильям Шоу[GB] |
Патентообладатель(и): | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1988-09-26 публикация патента:
15.03.1994 |
Использование: сельское хозяйство, химические способы защиты растений. Сущность изобретения: почву или растения обрабатывают соединением общей формулы
где R - водород, натрий, ацетил или тетрабутиламмоний, R1-C1-C3-алкил или бензил, R2 - этил, аллил, 3-хлораллил, 2-метилаллил. Один из R3 и R4 - водород, второй из R3 и R4-фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, метилом, метокси, трифторметилом или диметиламиносульфонилом, фенил, дизамещенный хлором или метокси, 3,4-метилендиоксифенил, в количестве 1 - 10 кг/га. 4 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138t.gif)
Формула изобретения
1. Оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она общей формулы![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-13t.gif)
где R - водород, натрий, ацетил или тетрабутиламмоний;
R1 - C1-C3-алкил или бензил;
R2 - этил, аллил, 3-хлораллил или 2-метилаллил;
R3 и R4 - один из них водород, а другой - фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, метилом, метокси, трифторметилом или диметиламиносульфонилом, фенил, дизамещенный хлором или метоксигруппой, или 3,4-метилендиоксифенил. 2. Способ подавления роста нежелательных растений, включающий обработку почвы или растений замещенным оксимным производным циклогекс-2-ен-1-она, отличающийся тем, что, с целью увеличения гербицидной активности, используют соединение общей формулы
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-14t.gif)
где R - водород, натрий, ацетил или тетрабутиламмоний;
R1 - C1-C3-алкил или бензил,
R2 - этил, аллил, 3-хлораллил или 2-метилаллил,
R3 и R4 - один из них водород, а другой - фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, метилом, метокси, трифторметил или диметиламиносульфонилом, фенил, дизамещенный хлором или метоксигруппой, или 3,4-метилендиоксифенил,
в количестве 1-10 кг/га.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к новым оксимным производным циклогекс-2-ен-1-она, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, и к химическим способам защиты растений, а именно к способам подавления роста нежелательных растений, использующему новые оксимные производные циклогекс-2-ен-1-она. Известны оксимные производные 5-(ацетилфенил)циклогекс-2-ен-1-она, которые используются в способе борьбы с нежелательной растительностью. Известен способ подавления роста нежелательных растений путем обработки почвы или растений соединением общей формулы![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-2t.gif)
R2 - этил, аллил. Однако он недостаточно эффективен. Целью изобретения является изыскание новых оксимных производных циклогекс-2-ен-1-она, обладающих высокой гербицидной активностью, и увеличение гербицидной активности способа подавления роста нежелательных растений. Указанная цель достигается за счет оксимного производного циклогекс-2-ен-1-она общей формулы I
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-3t.gif)
R1 - С1-С3-алкил или бензил,
R2 - этил, алкил, 3-хлораллил, 2-метилаллил, один из R3 и R4 является водородом, в то время как другой из R3 и R4 представляет собой фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, метилом, метокси, трифторметилом или диметиламино сульфонил, фенил, дизамещенный хлором или метокси, или 3,4-метилендиоксифенил. Указанная цель достигается также путем обработки почвы или растений оксимным производным циклогекс-2-ен-1-она общей формулы I
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-4t.gif)
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-5t.gif)
R1 - С1-С3-алкил или бензил,
R2 - этил, аллил, 3-хлораллил, 2-метилаллил. Один из R3 и R4 является водородом, в то время как другой из R3 и R4 представляет собой фенил, фенил, монозамещенный фтором, хлором, меилом, трифторметилом, или диметиламиносульфонилом, фенил, дизамещенный хлором или метокси, или 3,4-метилендиоксифенил, в количестве 1-10 кг/га. Следует отметить, что если R является водородом, то соединения по данному изобретению могут существовать в одной из таутомерных форм, изображенных ниже
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-6t.gif)
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-7t.gif)
В данном описании упоминание любой из этих форм обозначает любой таутомер или таутомерную смесь, в которой составляющей является указанная форма. Что касается соединений-предшественников, то и в этом случае упоминание о любом одном таутомере означает любой таутомер или таутомерную смесь. Соединения по изобретению могут быть получены различными способами. Для удобства рассмотрение получения соединений по данному изобретению следует разбить на 3-4 части. Часть А включает в себя получение 4/или 6/-(возможно замещенный фенил) циклогексан-1,3-диона формулы II. Эту реакцию удобно проводить взаимодействием соединений формул III и IV. R3-CH2-COOR
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-8t.gif)
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-9t.gif)
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-10t.gif)
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-11t.gif)
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009138/2009138-12t.gif)
Найдено, % : С 77,6; Н 7,2. Способом, описанным в примере 1, получают следующие соединения - предшественники формулы VII, перечисляемые в табл. 1. П р и м е р 15. Получение 2-бутирил-5,5-диметил-3-окси-4-фенилциклогекс-2-ен-1-она. Триэтиламин (5,2 г) по каплям прибавляют к перемешиваемому раствору 5,5-диметил-4-фенилциклогексан-1,3-диона (10,8 г) и н-бутирилхлорида (5,3 г) в метиленхлориде (100 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение дополнительных 2 час реакционный раствор промывают водой и раствором соли и сушат над безводным сульфатом магния. Метиленхлорид удаляют под вакуумом с получением смеси 1-бутирилокси-5,5-диокси-4-фенилцикло- гекс-1-ен-3-она и 1-бутирилокси-5,5-диметил-6-фенилциклогекс-1-ен-3-она. Прибавляют толуол (100 мл) затем 4-(N-диметиламино)-пиридин (1 г) и смесь кипятят с обратным холодильником 3 ч. Выпариванием толуола под вакуумом получают красное масло, которое очищают на колонке с силикагелем с использованием в качестве элюента 5% (объем/объем) смеси диэтиловый эфир-метиленхлорид и получают целевое соединение (6 г) в форме бледно-желтого масла. Вычислено, % : С 75,5; Н 7,7
С18Н22О3
Найдено, % : С 75,7; Н 7,7
По методике, описанной в примере 15, получают перечисленные в табл. 2 соединения-предшественники формулы VIII. П р и м е р 39. Получение 2-(1-(аллилоксиамино)-бутил)-5,5-диметил-3-окси-4-фе-нилциклогекс-2-ен-1-он . Триэтиламин (1,2 г) прибавляют к раствору 2-бутил-5,5-диметил-3-окси-4-фенилциклогекс-2-ен-1-она (2,8 г) и гидрохлорида О-аллилгидроксиламина (1,2 нг) в этаноле (50 мл). После перемешивания в течение ночи при комнатной температуре этанол выпаривают под вакуумом, к остатку прибавляют воду и водный раствор экстрагируют метиленхлоридом. После высушивания органических экстрактов над безводным сульфатом магния метиленхлорид выпаривают под вакуумом. Остаток хроматографируют на силикагеле (через колонку) с использованием в качестве элюента 5% (объем/объем) диэтиловый эфир-метиленхлорида и получают целевое соединение (2,1 г) в форме вязкого бесцветного масла. Вычислено, % : С 73,9; Н 7,9; N 4,1
С21Н27NO3
Найдено, % : С 74,7; Н 7,8; N 4,3. В табл. 3 перечислены соединения формулы IX, полученные способом, описанным в примере 39. П р и м е р 83. Получение тетра-н-бутиламмониевой соли 2-(1-(аллилоксиминопропил)-3-окси-4-(3-метилфенил)-5,5-димети- лциклогекс-2-ен-1-она. 2-(1-(аллилоксимино)пропил)-3-окси-4-(3-метилфенил)-5,5-диметилциклогекс-2- н-1-он (2 г) в метаноле (2 мл) прибавляют к 25% -ному раствору гидроксида тетра-н-бутиламмония (20 мл). После выдерживания в течение ночи при комнатной температуре метанол выпаривают под вакуумом. К остатку прибавляют метиленхлорид, раствор промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют, выпаривают и получают целевое соединение в виде бесцветного масла (3 г)
Вычислено, % : С 76,3; Н 10,7; N 4,8. С37Н62N2O3
Найдено, % : С 71,4; H 10,1; N 4,4. П р и м е р 84. Получение 2-(1-(аллилоксиимино)пропил)-3-ацетокси-4-(3-метил- фенил)-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-она. Триэтиламин (1,1 мм) в метиленхлориде (20 мл) по каплям прибавляют к раствору 2-(1-(аллилоксиимино)пропил)-3-окси-4-(3-метилфенил)-5,5-диметилциклогекс-2 ен-1-она (2,1 г) и ацетилхлорида (0,5 мл) в метиленхлориде (100 мл). После перемешивания в течение ночи при комнатной температуре раствор промывают водой, сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и выпаривают. Остаток очищают на колонке с силикагелем с использованием метиленхлорида в качестве элюента и получают целевое соединение (0,8 г) в виде бесцветного масла. Вычислено, % : C 72,1; H 7,6; N 3,7. C23H29O4N
Найдено, % : C 69,7; H 7,6; N 3,5. П р и м е р 85. Получение натриевой соли 2-(1-(аллилоксиимино)пропил)-3-окси-4-(3-хлорфенил)-5,5-диметилциклогекс-2- н-1-она. 2-(1-аллилоксиимино)пропил)-3-окси-4-(3-хлорфенил)-5,5-диметилциклогекс-2-е -1-он (1,7 г) прибавляют к раствору гидроксида натрия (0,2 г) в этаноле (30 мл) при комнатной температуре. После перемешивания в течение 30 мин этанол выпаривают и остаток растирают с диэтиловым эфиром, получая целевое соединение в виде белого твердого соединения (1,0 г) с т. пл. 160оС. Вычислено, % : C 62,6; H 6,0; N 3,7. C20H23O3NClNa. Найдено, % : C 57,4; H 6,2; N 3,8. Данные ЯМР для примеров с указанием очевидности существования смеси изомеров. Данные ЯМР (300 мгц) значение
![оксимное производное циклогекс-2-ен-1-она и способ подавления роста нежелательных растений, патент № 2009138](/images/patents/464/2009009/948.gif)
Класс C07D251/64 продукты конденсации меламина с альдегидами; их производные
Класс A01N35/10 содержащие двойную связь углерода с азотом