медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале

Формула изобретения

МЕДНЫЙ ФИЗИЧЕСКИЙ ПРОЯВИТЕЛЬ ДЛЯ УСИЛЕНИЯ СЕРЕБРЯНЫХ ИЗОБРАЖЕНИЙ НА МАЛОСЕРЕБРЯНОМ ФОТОМАТЕРИАЛЕ, включающий сульфат меди пятиводный, тартрат щелочного металла, метол, сульфит натрия безводный и гидроксид натрия и воду, отличающийся тем, что дополнительно содержит оксиэтилидендифосфоновую и борную кислоты, этоний и амидол, а в качестве тартрата щелочного металла содержит тартрат калия и натрия четырехводный при следующем количественном составе ингредиентов, г/л:

Сульфат меди пятиводный 14,70 - 20,30

Этоний 0,05 - 0,07

Оксиэтилидендифосфоновая кислота 2,50 - 3,40

Борная кислота 2,0 - 2,70

Тартрат калия и натрия четырехводный 49,0 - 67,60

Гидроксид натрия 1,30 - 4,60

Сульфит натрия безводный 7,70 - 10,70

Метол 4,90 - 6,80

Амидол 1,30 - 1,70

Вода Остальное

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к фотографии, точнее к процессам усиления серебряного изображения на галогенсеребряных фотослоях с уменьшенным содержанием серебра. Он может быть использован в полиграфии, картографии, радиоэлектронике, а также во всех тех областях техники, где возникает необходимость в повышении оптической плотности слабых серебряных изображений.

В последние годы разработана фототехническая пленка ФТ-М ТУ 67.17.761. П-84, содержащая около 1 г/м² серебра, что в 3-10 раз меньше, чем у других фотоматериалов аналогичного назначения. На такой фотопленке после стандартного экспонирования и проявления (проявитель УП-2) можно получить максимальную диффузную (визуальную) оптическую плотность (ОП) не более 2. Для различных технических целей необходимы изображения с ОП не менее 3,0.

Для получения ОП изображения, удовлетворяющего требованиям практики, слабое серебряное изображение усиливают, например, путем дополнительного осаждения неблагоприятных металлов, в частности меди из растворов физических проявителей.

Достоинство несеребряных физических проявителей (ФП), по своему составу сходных с растворами химической металлизации, - возможность эффективно усиливать серебряное изображение на фотослоях различного состава.

В тех ФП, которые в наибольшей мере пригодны для практики, в качестве восстановителя ионов металлов, например меди, используется борогидрид натрия. Однако при работе с этим сильным восстановителем требуется соблюдать особые меры предосторожности.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому являются растворы, в которых медь восстанавливается из тартратного комплекса достаточно доступным восстановителем - метолом, и которые содержат в своем составе следующие компоненты, м/л: Раствор 1 [2] : СuSO₄ 1,1 10^-3 K₂С₄Н₄О₆ 2,6 10^-3 Метол 5,7 10^-3 Na₂SO₃ 8 10^-3 Желатина 0,05% , рН 7,4 Раствор 2 [3] : СuSO₄ 5H₂O 1,9 10^-3 K₂C₄H₄O₆ 4,5 10^-9 Na₂SO₃ 1,1 Метол 8 10^-3

NaOH 4,4 10^-3 Вода До 1 л

В растворе 1 восстановление меди в виде коллоидной происходит при 35-50^оС после индукционного периода, составляющего от 20 (при 50^оС) до 60 мин (при 35^оС). Раствор 2 разрабатывался для усиления активных центров на фотослое из окиси цинка, допированной азотнокислым серебром.

В процессе предпринятой нами попытки использовать растворы 1 и 2 для усиления изображений на галогенсеребряных фотослоях было установлено следующее.

Осаждение меди на серебряное изображение из раствора 1 происходит очень медленно даже при 40^оС и при этом эффективность усиления незначительна: за 10 мин ОП возрастает всего лишь на 0,04 (D_исх= 1,70, D_y= 1,74). При более высоких температурах фотослой размягчается и сползает с основы.

Из-за отсутствия тартрата калия в наших опытах для приготовления растворов было использовано эквивалентное количество сегнетовой соли (KNaC₄H₄O₆). Как и в [2] восстановление меди в растворе 1 приводит к образованию меди в объеме раствора.

Из раствора 2 осаждение меди на серебряное изображение практически не происходит.

Таким образом, недостатком растворов является невозможность их применения для усиления изображений на галогенсеребряных слоях.

Задача данного изобретения состоит в разработке ФП, позволяющего усиливать серебряное изображение на малосеребряном фотоматериале за счет дополнительного осаждения на нем меди при использовании восстановителей, традиционно применяемых в фотографической практике - метола и амидола.

Предлагается медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, содержащий сульфат меди, тартрат щелочного металла, метол, сульфит и гидроксид натрия и воду, и дополнительно оксиэтилидендифосфоновую (ОЭДФК) и борную кислоты, а также этоний (1,2-этилен-бис-(N-диметил-карбодецилоксиметил)-аммония дихлорид) и амидол при следующем соотношении компонентов, г/л: CuSO₄ 5H₂O 14,70-20,30 Этоний (C₃₀Н₆₂N₂O₄Cl₂) 0,05-0,07 ОЭДФК (С₂Н₈Р₂О₇) 2,50-3,40 Борная кислота 2,0-2,70

Сегнетовая соль (KNaC₄H₄O₆ 4H₂O) 49,0-67,60 Гидроксид натрия 1,30-4,60 Сульфит натрия, безв. 7,70-10,70 Метол 4,90-6,80 Амидол 1,30-1,60 Вода до 1 л, рН 5,2-

6,0, температу-

ра 40^оС.

Проявитель готовится путем сливания предварительно приготовленных растворов компонентов в указанном выше порядке за исключением этония и амидола, навески которых добавляются в уже приготовленную смесь растворов.

При уменьшении концентрации компонентов в растворе, по сравнению с указанной, эффективность усиления серебряного изображения снижается. При более высоких концентрациях компонентов, по сравнению с приведенными, начинают выпадать соли в объеме раствора.

При рН ниже 5,2 устойчивость раствора существенно возрастает, однако скорость осаждения меди на серебряное изображение снижается. При рН выше 6 скорость осаждения меди возрастает, однако при этом заметно возрастает вуаль (D_o до 0,2-0,3).

Восстановленная медь из предлагаемого ФП осаждается непосредственно на серебряное изображение (т. е. не требуется его регалогенирование обработкой в растворе отбеливателей, как это предусматривается в [1] ) и не осаждается в объем раствора. Цвет усиленного изображения темно- или черно-коричневый.

Ниже приводятся примеры усиления серебряного изображения в предлагаемом растворе ФП.

П р и м е р 1 (подготовка образцов).

Образцы (сенситограммы) для усиления получают путем экспонирования ступенчатого клина на малосеребряную пленку ФТ-М (содержание серебра 1 г/м²), проявления в течение 2-х мин в стандартном химическом проявителе УП-2 (ОСТ 6.17.449-78), промывки в воде в течение 5 с, фиксирования в течение 2-х мин в растворе нейтрального фиксажа (ОСТ 6-17-438-77), промывки в проточной воде и высушивания. После такой обработки получается серебряное изображение с максимальной ОП-1,60-1,80 (D_исх.), вуаль отсутствует.

П р и м е р 2 (известная обработка).

Сенситограммы, полученные по примеру 1, обрабатывают далее по известному способу: помещают на 10 мин в метоловый проявитель - раствор 1, подогретый до 40^оС, и выдержанный в этих условиях 40-45 мин, следующего состава, м/л: Раствор 1: СuSO₄ 1,1 10^-3 KNaC₄H₄O₆ 2,6 10^-3 Метол 5,7 10^-3 Желатина 0,05% Вода до 1 л, рН 7,4.

температура

40^оС.

После обработки сенситограмма промывается в проточной воде в течение 2-5 мин и высушивается. Максимальная величина исходной ОП серебряного изображения на сенситограмме D_исх.= 1,70. После обработки сенситограммы в растворе 1 получено усиленное изображение с ОП D_y= 1,74, вуаль отсутствует, D_o= 0.

Основное количество меди выделяется в объеме раствора 1. Сенситограмму, полученную по примеру 1, обрабатывают в метоловом проявителе 2 следующего состава, м/л:

Раствор 2 CuSO₄ 5H₂O 1.9 10^-3 KNaC₄H₄O₆ 4,5 10^-9 Na₂SO₃ 1,1 Метол 8 10^-3 Гидроксид натрия 4,4 10^-3 Вода до 1 л

После обработки сенситограмма промывалась в проточной воде в течение 2-5 мин и высушивалась. Максимальная величина исходной ОП серебряного изображения на сенситограмме D_исх.= 1,60. После обработки сенситограммы в растворе 2 получено усиленное изображение с ОП D_y= 1,63, вуаль отсутствует, D_o= 0.

П р и м е р 3 (предлагаемый физический проявитель оптимального состава).

Сенситограммы, полученные в примере 1, помещают на 10 мин в раствор предлагаемого в данной заявке ФП оптимального состава, г/л: СuSO₄ 5H₂O 16,80 Этоний 0,06 ОЭДФК 2,80 Борная кислота 2,20 KNaC₄H₄O₆ 4H₂O 55,60 NaOH 2,70 Na₂SO₃ 8,80 Метол 5,60 Амидол 1,40 Вода до 1 л, рН 5,5,

температура

40^оС

Раствор с сенситограммами периодически перемешивают. После усиления сенситограммы промывают в проточной воде 2-5 мин и высушивают. ОП исходного серебряного изображения D_исх. = 1,70. После обработки сенситограммы в ФП оптимального состава получается усиленное изображение темно-коричневого цвета с ОП D_y= 3,25. Вуаль (D_o) не превышает 0,04.

П р и м е р 4 (предлагаемый физический проявитель максимального состава).

Сенситограммы, полученные в примере 1, помещают на 10 мин в раствор предлагаемого в данной заявке ФП максимального состава, г/л: СuSO₄ 5H₂O 20,30 Этоний 0,07 ОЭДФК 3,40 Борная кислота 2,70 KNaC₄H₄O₆ 4H₂O 67,60 NaOH 4,60 Na₂SO₃ 10,70 Метол 6,80 Амидол 1,70 Вода до 1 л, рН 6,0,

температура

40^оС.

Раствор с сенситограммами периодически перемешивают. После усиления сенситограммы промывают в проточной воде 2-5 мин и высушивают. ОП исходного серебряного изображения D_исх= 1,80. После обработки сенситограммы в ФП с максимальной концентрацией компонентов получается усиленное изображение темно-коричневого цвета с ОП D_y= 3,30, D_o= 0,05.

П р и м е р 5 (предлагаемый физический проявитель минимального состава).

Сенситограммы, полученные в примере 1, помещают на 10 мин в раствор предлагаемого в данной заявке минимального состава, г/л: СuSO₄ 5H₂O 14,70 Этоний 0,05 ОЭДФК 2,50 Борная кислота 2,0 KNaC₄H₄O₆ 4H₂O 49,0 NaOH 1,30 Na₂SO₃ 7,70 Метол 4,90 Амидол 1,30 Вода до 1 л, рН 5,2,

температура

40^оС.

Раствор с сенситограммами периодически перемешивают. После усиления сенситограммы промывают в проточной воде 2-5 мин и высушивают. ОП исходного серебряного изображения D_исх= 1,70. После обработки сенситограммы в ФП с минимальной концентрацией компонентов получается усиленное изображение черно-коричневого цвета с ОП D_y= 3,15 и плотностью вуали D_o= 0,05.

Таким образом, из описания и приведенных примеров следует, что в предлагаемом физическом проявителе с фотографическими восстановителями эффективно увеличиваются оптические плотности за счет дополнительного осаждения меди непосредственно на серебряное изображение. Обработанные в предложенном проявителе сенситограммы имеют темно- или черно-коричневый цвет и D_y= 3,30 и более.

ФП содержит доступные компоненты и при работе с ним не требуется соблюдение каких-либо специальных мер предосторожности.