медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале
Классы МПК: | G03C5/30 проявители |
Автор(ы): | Леонова Т.М., Браницкий Г.А. |
Патентообладатель(и): | Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного университета |
Приоритеты: |
подача заявки:
1991-12-09 публикация патента:
15.05.1994 |
Использование: в фотографии, точнее в процессах обработки малосеребряных фотоматериалов, и может найти применение в полиграфии, радиоэлектронике и др. Сущность изобретения: медный физический проявитель содержит сульфат меди, тартрат щелочных металлов, метол, сульфит, гидроксид натрия, воду и дополнительно оксиэтилидендифосфоновую (ОЭДФК) и борную кислоты, а также этоний [1,2-этилен-бис-(N-диметил-карбодецилоксиметил)аммониядихлорид] и амидол при следующем количественном составе компонентов, г/л: CuSO4
5H2O 14,70 - 20,30, этоний 0,05 - 0,07, ОЭДФК 2,50 - 3,40, борная кислота 2,0 - 2,70, сегнетовая соль (K1NaC4H4O6
4H2O) 49,0 - 67,60, гидроксид натрия 1,30 - 4,60, сульфит натрия, безв. 7,70 - 10,70, метол 4,90 - 6,80, амидол 1,30 - 1,70, вода до 1 л.
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/183.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/183.gif)
Формула изобретения
МЕДНЫЙ ФИЗИЧЕСКИЙ ПРОЯВИТЕЛЬ ДЛЯ УСИЛЕНИЯ СЕРЕБРЯНЫХ ИЗОБРАЖЕНИЙ НА МАЛОСЕРЕБРЯНОМ ФОТОМАТЕРИАЛЕ, включающий сульфат меди пятиводный, тартрат щелочного металла, метол, сульфит натрия безводный и гидроксид натрия и воду, отличающийся тем, что дополнительно содержит оксиэтилидендифосфоновую и борную кислоты, этоний и амидол, а в качестве тартрата щелочного металла содержит тартрат калия и натрия четырехводный при следующем количественном составе ингредиентов, г/л:Сульфат меди пятиводный 14,70 - 20,30
Этоний 0,05 - 0,07
Оксиэтилидендифосфоновая кислота 2,50 - 3,40
Борная кислота 2,0 - 2,70
Тартрат калия и натрия четырехводный 49,0 - 67,60
Гидроксид натрия 1,30 - 4,60
Сульфит натрия безводный 7,70 - 10,70
Метол 4,90 - 6,80
Амидол 1,30 - 1,70
Вода Остальное
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к фотографии, точнее к процессам усиления серебряного изображения на галогенсеребряных фотослоях с уменьшенным содержанием серебра. Он может быть использован в полиграфии, картографии, радиоэлектронике, а также во всех тех областях техники, где возникает необходимость в повышении оптической плотности слабых серебряных изображений. В последние годы разработана фототехническая пленка ФТ-М ТУ 67.17.761. П-84, содержащая около 1 г/м2 серебра, что в 3-10 раз меньше, чем у других фотоматериалов аналогичного назначения. На такой фотопленке после стандартного экспонирования и проявления (проявитель УП-2) можно получить максимальную диффузную (визуальную) оптическую плотность (ОП) не более 2. Для различных технических целей необходимы изображения с ОП не менее 3,0. Для получения ОП изображения, удовлетворяющего требованиям практики, слабое серебряное изображение усиливают, например, путем дополнительного осаждения неблагоприятных металлов, в частности меди из растворов физических проявителей. Достоинство несеребряных физических проявителей (ФП), по своему составу сходных с растворами химической металлизации, - возможность эффективно усиливать серебряное изображение на фотослоях различного состава. В тех ФП, которые в наибольшей мере пригодны для практики, в качестве восстановителя ионов металлов, например меди, используется борогидрид натрия. Однако при работе с этим сильным восстановителем требуется соблюдать особые меры предосторожности. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому являются растворы, в которых медь восстанавливается из тартратного комплекса достаточно доступным восстановителем - метолом, и которые содержат в своем составе следующие компоненты, м/л: Раствор 1 [2] : СuSO4 1,1![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
NaOH 4,4
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
В растворе 1 восстановление меди в виде коллоидной происходит при 35-50оС после индукционного периода, составляющего от 20 (при 50оС) до 60 мин (при 35оС). Раствор 2 разрабатывался для усиления активных центров на фотослое из окиси цинка, допированной азотнокислым серебром. В процессе предпринятой нами попытки использовать растворы 1 и 2 для усиления изображений на галогенсеребряных фотослоях было установлено следующее. Осаждение меди на серебряное изображение из раствора 1 происходит очень медленно даже при 40оС и при этом эффективность усиления незначительна: за 10 мин ОП возрастает всего лишь на 0,04 (Dисх= 1,70, Dy= 1,74). При более высоких температурах фотослой размягчается и сползает с основы. Из-за отсутствия тартрата калия в наших опытах для приготовления растворов было использовано эквивалентное количество сегнетовой соли (KNaC4H4O6). Как и в [2] восстановление меди в растворе 1 приводит к образованию меди в объеме раствора. Из раствора 2 осаждение меди на серебряное изображение практически не происходит. Таким образом, недостатком растворов является невозможность их применения для усиления изображений на галогенсеребряных слоях. Задача данного изобретения состоит в разработке ФП, позволяющего усиливать серебряное изображение на малосеребряном фотоматериале за счет дополнительного осаждения на нем меди при использовании восстановителей, традиционно применяемых в фотографической практике - метола и амидола. Предлагается медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, содержащий сульфат меди, тартрат щелочного металла, метол, сульфит и гидроксид натрия и воду, и дополнительно оксиэтилидендифосфоновую (ОЭДФК) и борную кислоты, а также этоний (1,2-этилен-бис-(N-диметил-карбодецилоксиметил)-аммония дихлорид) и амидол при следующем соотношении компонентов, г/л: CuSO4
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
Сегнетовая соль (KNaC4H4O6
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
6,0, температу-
ра 40оС. Проявитель готовится путем сливания предварительно приготовленных растворов компонентов в указанном выше порядке за исключением этония и амидола, навески которых добавляются в уже приготовленную смесь растворов. При уменьшении концентрации компонентов в растворе, по сравнению с указанной, эффективность усиления серебряного изображения снижается. При более высоких концентрациях компонентов, по сравнению с приведенными, начинают выпадать соли в объеме раствора. При рН ниже 5,2 устойчивость раствора существенно возрастает, однако скорость осаждения меди на серебряное изображение снижается. При рН выше 6 скорость осаждения меди возрастает, однако при этом заметно возрастает вуаль (Do до 0,2-0,3). Восстановленная медь из предлагаемого ФП осаждается непосредственно на серебряное изображение (т. е. не требуется его регалогенирование обработкой в растворе отбеливателей, как это предусматривается в [1] ) и не осаждается в объем раствора. Цвет усиленного изображения темно- или черно-коричневый. Ниже приводятся примеры усиления серебряного изображения в предлагаемом растворе ФП. П р и м е р 1 (подготовка образцов). Образцы (сенситограммы) для усиления получают путем экспонирования ступенчатого клина на малосеребряную пленку ФТ-М (содержание серебра 1 г/м2), проявления в течение 2-х мин в стандартном химическом проявителе УП-2 (ОСТ 6.17.449-78), промывки в воде в течение 5 с, фиксирования в течение 2-х мин в растворе нейтрального фиксажа (ОСТ 6-17-438-77), промывки в проточной воде и высушивания. После такой обработки получается серебряное изображение с максимальной ОП-1,60-1,80 (Dисх.), вуаль отсутствует. П р и м е р 2 (известная обработка). Сенситограммы, полученные по примеру 1, обрабатывают далее по известному способу: помещают на 10 мин в метоловый проявитель - раствор 1, подогретый до 40оС, и выдержанный в этих условиях 40-45 мин, следующего состава, м/л: Раствор 1: СuSO4 1,1
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
40оС. После обработки сенситограмма промывается в проточной воде в течение 2-5 мин и высушивается. Максимальная величина исходной ОП серебряного изображения на сенситограмме Dисх.= 1,70. После обработки сенситограммы в растворе 1 получено усиленное изображение с ОП Dy= 1,74, вуаль отсутствует, Do= 0. Основное количество меди выделяется в объеме раствора 1. Сенситограмму, полученную по примеру 1, обрабатывают в метоловом проявителе 2 следующего состава, м/л:
Раствор 2 CuSO4
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
После обработки сенситограмма промывалась в проточной воде в течение 2-5 мин и высушивалась. Максимальная величина исходной ОП серебряного изображения на сенситограмме Dисх.= 1,60. После обработки сенситограммы в растворе 2 получено усиленное изображение с ОП Dy= 1,63, вуаль отсутствует, Do= 0. П р и м е р 3 (предлагаемый физический проявитель оптимального состава). Сенситограммы, полученные в примере 1, помещают на 10 мин в раствор предлагаемого в данной заявке ФП оптимального состава, г/л: СuSO4
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
температура
40оС
Раствор с сенситограммами периодически перемешивают. После усиления сенситограммы промывают в проточной воде 2-5 мин и высушивают. ОП исходного серебряного изображения Dисх. = 1,70. После обработки сенситограммы в ФП оптимального состава получается усиленное изображение темно-коричневого цвета с ОП Dy= 3,25. Вуаль (Do) не превышает 0,04. П р и м е р 4 (предлагаемый физический проявитель максимального состава). Сенситограммы, полученные в примере 1, помещают на 10 мин в раствор предлагаемого в данной заявке ФП максимального состава, г/л: СuSO4
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
температура
40оС. Раствор с сенситограммами периодически перемешивают. После усиления сенситограммы промывают в проточной воде 2-5 мин и высушивают. ОП исходного серебряного изображения Dисх= 1,80. После обработки сенситограммы в ФП с максимальной концентрацией компонентов получается усиленное изображение темно-коричневого цвета с ОП Dy= 3,30, Do= 0,05. П р и м е р 5 (предлагаемый физический проявитель минимального состава). Сенситограммы, полученные в примере 1, помещают на 10 мин в раствор предлагаемого в данной заявке минимального состава, г/л: СuSO4
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
![медный физический проявитель для усиления серебряных изображений на малосеребряном фотоматериале, патент № 2012915](/images/patents/461/2012002/729.gif)
температура
40оС. Раствор с сенситограммами периодически перемешивают. После усиления сенситограммы промывают в проточной воде 2-5 мин и высушивают. ОП исходного серебряного изображения Dисх= 1,70. После обработки сенситограммы в ФП с минимальной концентрацией компонентов получается усиленное изображение черно-коричневого цвета с ОП Dy= 3,15 и плотностью вуали Do= 0,05. Таким образом, из описания и приведенных примеров следует, что в предлагаемом физическом проявителе с фотографическими восстановителями эффективно увеличиваются оптические плотности за счет дополнительного осаждения меди непосредственно на серебряное изображение. Обработанные в предложенном проявителе сенситограммы имеют темно- или черно-коричневый цвет и Dy= 3,30 и более. ФП содержит доступные компоненты и при работе с ним не требуется соблюдение каких-либо специальных мер предосторожности.