способ получения 5,15-ди(п-нитрофенил)-3,7,13,17-тетраметил- 2,8,12,18-тетрабутилпорфина
| Классы МПК: | C07D487/22 в которых конденсированная система содержит четыре или более гетероциклических кольца |
| Автор(ы): | Кузьмин Н.Г., Шикова Т.Г., Корженевский А.Б., Койфман О.И. |
| Патентообладатель(и): | Ивановский химико-технологический институт |
| Приоритеты: |
подача заявки:
1991-04-22 публикация патента:
15.08.1994 |
Использование: в качестве активаторов мембранного газоразделения и как промежуточный продукт в синтезе порфинсодержащих поликонденсационных мономеров. Сущность изобретения: продукт 5,15-ди(n-нитрофенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18-тетрабутиллопорфина. Выход 37,9%. Реагент 1: 5.5"-дикарбокси - 4.4"-диметил 3.3"-дибутилдииррометан. Реагент 2: n-нитробензальдегид. Условия реакции: в присутствии ацетата цинка в смеси диметилформамида с трифторуксусной кислотой, при содержании последней 0,5 - 10 об.% при 150 - 170°С. 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,15-ДИ(П-НИТРОФЕНИЛ)-3,7,13,17-ТЕТРАМЕТИЛ-2,8,12,18-ТЕТРАБУТИЛПОРФИНА конденсацией 5,5-дикарбокситетраалкилдипиррометанов с n-нитробензальдегидом в органическом растворителе в присутствии ацетата цинка при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют смесь диметилформамида с трифторуксусной кислотой при содержании последней 0,5 - 10 об.% и процесс проводят при 150 - 170oС.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5,15-ди(n-нитрофенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18- тетрабутилпорфина, который может быть использован в качестве активатора мембранного газоразделения и как пpомежуточный продукт в синтезе порфинсодержащих поли- конденсационных мономеров. Известен способ получения 5,15-ди(n-нитрофенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18- тетрабутилпорфина конденсацией 5,5"-дикарбокси-3,3",4,4"-тетрабутилдипирромета- на с n-нитробензальдегидом в пиридине в присутствии ацетата цинка при 180оС. Выход 17% [1]Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, которая достигается использованием в качестве органического растворителя смеси диметилформамида с трифторуксусной кислотой, при содержании последней 0,5-10 об.% и проведением процесса при 150-170оС. Указанные условия позволили повысить выход целевого продукта до 37,9%. П р и м е р. Синтез 5,15-ди-(n-нитрофенил)-3,7,13,17-тетраметил-2,8,12,18- тетрабутилпорфина. 3,21 г (8,61 ммоль) 5,5"-дикарбокси-4,4"-диметил-3,3"-дибутилдипиррометана, 1,3 г (8,61 ммоль) n-нитробензальдегида, 3,8 г (17,20 ммоль) ацетата цинка, 98 мл диметилформамида и 2 мл трифторуксусной кислоты нагревают в запаянной ампуле при 160оС 8 ч. Охлажденную ампулу вскрывают, содержимое выливают в воду, осадок отфильтровывают и высушивают. Затем его растворяют в 100 мл хлороформа с добавкой 10 мл трифторуксусной кислоты и выдерживают полученный раствор один час. Кислоту нейтрализуют 25%-ным раствором аммиака и хроматографируют на силикагеле, элюируя толуолом. Выход 1,29 г (37,9%). Rf (силуфол) = 0,50 (толуол).
max, нм (lg 
): 627 (3,60); 577 (3,88); 543 (3,73); 510 (4,14); 410 (5,30) (хлороформ). Найдено,%: С 74,61; Н 6,94; N 10,12. Вычислено,%: С 74,97; Н 7,26; N 10,09. Условия проведения способа и данные выхода целевого продукта приведены в нижеследующей таблице. При увеличении количества трифторуксусной кислоты выше 10 об.% (пример 2) и уменьшении ниже 0,5 об.% (пример 5) происходит снижение выхода целевого продукта ниже 20%, такая же картина наблюдается и при проведении конденсации при температуре выше 170оС (пример 6) и ниже 150оС (пример 9). В интервале температур 150-170оС и концентраций трифторуксусной кислоты 0,5-10 об.% целевой продукт получается с устойчивым выходом выше 20%.
Класс C07D487/22 в которых конденсированная система содержит четыре или более гетероциклических кольца
