производные пропеновой кислоты, обладающие фунгицидной активностью
Классы МПК: | C07C251/40 с атомами углерода ненасыщенного углеродного скелета |
Автор(ы): | Поль Джон де Фрейн[GB], Энн Мартин[GB] |
Патентообладатель(и): | Империал Кемикал Индастриз Плс. (GB) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1989-11-20 публикация патента:
15.12.1994 |
Использование: в сельском хозяйстве в качестве фунгицидов. Сущность изобретения: производные пропеновой кислоты ф-лы, указанной в тексте описания, где R1 - C1-C4 -алкил, C1-C4 -алкокси, COOR4 , где R4, где C1-C4 -алкил, PO(OR)3 , COR4 , где R4 - C1-C4 -алкил или фенил или R1 бензил, фенил, пиридил или его N-оксид, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, хинолил, пирролил, тиазолил, фуранил, триазинил, бензтиазол, фуранил, триазинил, бензтиазол, бензоксазол, изоксазол, тиенил, хиноксалинил; R2 - водород, галоген, C1-C4 -алкил, CF3 , C3-C6 -циклоалкил, пиримидинил, амино, пирролил, имидазолинил. Реагент 1: соединение ф-лы 1. Реагент 2: соединение ф-лы HONc(R1, R2) . Условия реакции: основные условия. 9 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41
Формула изобретения
Производные пропеновой кислоты общей формулы
и их стереоизомеры,
где R1 - C1-C4 -алкил, C1-C4 -алкокси, COOR3, где R3 - C1-C4-алкил, PO (OR3)2 COR4, где R4-C1-C4 -алкил или фенил, или R1 - бензил, фенил, или пиридил, или его N-оксид, пиримидинил, пиразинил, пириданизил, хинолил, пирролил, тиазолил, фуранил, триазинил, бензитиазолил, бензоксазолил, изоксазолил, тиенил, хиноксалинил, фенилэтенил, оксазолил, C1-C4 - алкилтио, причем фенил и каждый из гетероциклических остатков могут быть замещены одним или двумя заместителями из числа: галоген, C1-C4 -алкилтио, C1-C4-алкил, гало- C1-C4-алкил, C1-C4 -алкокси, гало-C1-C4-алкокси, C2-C4-алкенилокси, C2-C4 - алкинилокси, амино, нитро, циано, SO2R3, фенил, фенокси, замещенный циано, пиримидинилокси, бензилокси, CO2R3, CONH2:
R2 - водород, галоген, C1-C4 -алкил, CF3, C3-C6 -циклоалкил, пиримидинил, амино, ди- C1-C4 -алкиламино, имидазолил, пирролил, пиридил, C1-C4 -алкокси, S(O)nR3, где n = 0, 1, 2, CO2R3, циано, где R3- С1 - С4 -алкил,
или R1 и R2 вместе образуют циклические системы


при условии, что когда R1 - пиримидинил, R2 не может быть SC2H5 или OC6H5,
обладающие фунгицидной активностью. Приоритеты по признакам:
09.03.89 при R1 - пиразинил, пиридазинил, хинолил, пирролил, тиазолил, хиноксалинил;
21.11.88 - остальные за исключением R1 - пирролил, фурил, триазинил, бензитиазолил, фенилэтенил, C1-C4 -алкилтио, бензоксазолил, изоксазолил, оксазолил, R2 - амино, ди- C1-C4 -алкиламино, C1-C4-алкокси.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к производным пропеновой кислоты, общей формулы I









Соединения формулы I могут быть получены с помощью обработки оксимов общей формулы III подходящим основанием таким, как гидрид натрия или метилат натрия в подходящем растворителе таком, как N,N-диметилформамид или тетрагидрофуран, с образованием аниона, а затем добавления соединения формулы II. Оксимы общей формулы III хорошо известны в химической литературе. Соединение общей формулы II, в которой Х представляет собой бром, и пропеноатная группа имеет (Е) - конфигурацию. Альтернативно соединения изобретения формулы 3(1) могут быть получены с помощью процесса, показанного на Схеме 2, где А, R1, R2 и Х имеют значения, определенные выше; R5 представляет собой водород или металл (такой как натрий или калий), 1 представляет собой удаляемую группу, такую как галогенидную (хлорид, бромид или иодид), СН3SO4 анион или сульфонильный анион. Каждый процесс преобразован (трансформации), осуществляется при подходящей температуре и обычно, хотя и не всегда, в подходящем растворителе. Соединения изобретения формулы I могут быть получены из фенилацетатов формулы VI или сложных кетофиров формулы Х с помощью процесса, показанного на схеме 2.

Так, соединения формулы I могут получаться с помощью обработки фенилацетатов формулы VI основанием (таким, как гидрид натрия или метилат натрия) и метилформатом. Если к реакционной смеси затем добавляется соединение формулы СН3L, где L имеет значения, определенные выше, могут быть получены соединения формулы I. Если к реакционной смеси добавляется протонная кислота, получаются соединения формулы IX, где R5представляет водород. Альтернативно соединения формулы IX, где R5представляет металл Х, такой как натрий, могут сами по себе выделяться из реакционной смеси. Соединения формулы IX могут превращаться в соединения формулы I с помощью обработки соединением СН3L, где L имеет значения, определенные выше. Соединения формулы IX, где R5 - водород, могут превращаться в соединения формулы I с помощью последовательной обработки основанием, таким, как карбонат калия, и соединением общей формулы СН3L. Альтернативно, соединения формулы I могут получаться из ацетатной формулы IV с помощью удаления метанола или в кислых или в основных условиях. Примерами реагентов или смесей реагентов, которые могут использоваться для данной трансформации, являются литий-ди-изопропиламид, кислый сульфат калия и триэтиламин часто в присутствии кислоты Льюиса, такой четыреххлористый титан. Ацетали формулы IV могут быть получены с помощью обработки метил-силил-кетен-ацеталей формулы V, где R представляет собой алкильную группу, триметилортоформатом в присутствии кислоты Льюиса, такой, как четыреххлористый титанг. Метилсилилкетенацетали формулы V могут получаться из фенилацеталей формулы VI с помощью обработки основанием и триалкилсилилгалогенидом формулы R3SiCl или R3SiBr таким, как триметилсилилхлорид, или основанием (таким, как триэтиламин) и триалкилсилилтрифлатом формулы R3Si-OSO2CF3. Не всегда необходимо выделять промежуточные продукты IV и V, при соответствующих условиях соединения формулы I могут быть получены из фенилацетатов формулы VI в "одном сосуде" при последовательном добавлении подходящих реагентов, перечисленных выше. Фенилацетаты формулы VII получаются из изохроманонов формулы VIII с помощью обработки соединением НХ, где Х представляет галоген (такой, как бром), в метаноле, данное преобразование может также проводиться в 2 стадии, если изохроманон VIII обрабатывается НХ в неспиртовом растворителе, а получающаяся фенилуксусная кислота затем подвергается этерификации с использованием стандартных приемов. Изохроманоны формулы VIII хорошо известны в химической литературе. Альтернативно, соединения формулы I могут получаться с помощью обработки сложных кетоэфиров формулы XI реагентами метоксиметиленирования, такими как метоксиметилентрифенилфосфоран. Сложные кетоэфиры формулы XI могут быть получены из сложных кетоэфиров формулы X с помощью обработки анионом оксимов общей формулы III, как описано выше. Соединения изобретения являются активными фунгицидами и могут использоваться для борьбы с одним или более из следующих патогенных организмов: Pyricularia oryzae на рисе. Puccinia recondida, Puccinia striiformis и другие ржавчины на пшенице. Puccinia hordei, Puccinia striiformis и другие виды ржавчины на ячмене и ржавчины на других культурах, например, кофе, груше, яблоне, земляном орехе, овощах и декоративных растениях, Erysiphe graminis (мучнистая мильдью) на ячмене и пшенице, и другие виды мучнистой мильдью на различных культурах, такие, как Sphaerotheca mamlaris на хмеле, Sphaerotheca fuliginea на огуречных (например, огурцах), Podosphaera leucotricha на яблоне и Uncinula necator на виноградной лозе. Helminthosporium spp. , Rhynosporium spp., Septoria spp., Pyrenophora spp., Pseudocercosporella herpotrichoides и Gaeumannomyces graminis на зерновых. Cercospora arachidicola и Cercosporidium personata на земляном орехе и другие виды Сегсо рога на других культурах, например сахарной свекле, бананах, соевых бобах и рисе. Botrytic cinerea (серая плесень) на томатах, клубнике, овощах, винограде и других культурах. Alternaria spp., на овощах (например, огурцах), масличном рапсе, яблоке, томатах и других культурах. Venturia inaegualis (парша) на яблоне. Plasmopara viticola на винограде. Другие виды мучнистой мильдью, такие как Bremie lactucae на салате, Perenospora spp. на соевых бобах, табаке, луке и других культурах, Pseudopenenos humuli на хмеле и Pseudoperonospora cubensis на огурцах. Phytophthora infestans на картофеле и томатах, и другие Phytophthora spp. на овощных культурах, клубнике, авокадо, перце, декоративных культурах, табаке, какао и других культурах. Thanophorus cucumeris на рисе и другие виды Rhizoctonia на различных культурах, таких как пшеница и ячмень, овощные хлопок и дерн. Некоторые из соединений показывают широкий спектр активностей против грибков ин витро. Они могут также проявлять активность против различных заболеваний фруктов после сбора урожая (например, Penicillium digitatum и italicum и Trichoderma viride на апельсинах, Gloesporim musarum на бананах и Botrytis cinerea на грейпфруктах). Кроме того, некоторые из соединений могут быть активными в качестве протравливателей семян против Tusarium spp., Sephoria spp., Tilletia spp., (твердая головня, заболевание пшеницы, возникающее на семенах), Ustillago spp. , и Helminthosporium spp., на зерновых, Phizoctonia solani на хлопке и Pyricularia oryzae на рисе. Соединения могут совершать системное движение в растениях. Кроме того, данные соединения могут быть достаточно летучими, чтобы быть активными в паровой фазе против грибков на растениях. Изобретение следовательно предоставляет способ борьбы с грибками, который предусматривает применение по отношению к растению, семенам растений или к местам распространения растений или семян фунгицидно эффективного количества соединения, определенного выше, или композиции, содержащей эти соединения. Некоторые из соединений проявляют инсектицидную активность, и при соответствующих кормах расхода или степенях применения могут использоваться для борьбы с рядом насекомых и клещей. Следовательно, согласно еще одному аспекту изобретения предоставляется способ уничтожения или борьбы с насекомыми или клещами, который включает применение по отношению к насекомым или клещам или к местам их нахождения инсектицидно или митицидно эффективного количества соединения, определенного здесь выше, или композиции, содержащей его. Соединения могут использоваться непосредственно для сельскохозяйственных целей, но более удобно они преобразуются в композиции с использованием носителя или разбавителя. Таким образом, изобретение предоставляет фунгицидные, инсектицидные и митицидные композиции, включающие соединения, определенные ранее, и приемлемый носитель или разбавитель для них. Соединения могут применяться с помощью ряда способов. Например, они могут применяться преобразованными или непреобразованными в готовые препаративные формы, непосредственно к листве растений, к семенам или к иной среде, в которой произрастают растения, или предназначены для посадки, или они могут применяться путем опрыскивания или распыления, или могут применяться в виде препаративной формы в виде крема или пасты, или они могут применяться в виде пара или в виде медленно высвобождающих активный ингредиент гранул. Применение может осуществляться по отношению к любой части растения, включая листву, стебли, ветви или корни, или к почве, окружающей корни, или по отношению к семенам перед их высадкой, или вообще к почве, к поливной воде или к системе гидропонной культуре. Соединения изобретения могут также инъецироваться в растения или распыляться на растительность с использованием электродинамических распыляющих устройств или других методов применения низких объемов. Кроме того, фунгицидный способ изобретения предусматривает предохранительную, защитную, профилактическую и лечебную обработку. Соединения предпочтительно используются для сельскохозяйственных и садовых целей в виде композиции. Тип используемой композиции в любом случае зависит от конкретной цели, для которой она предназначена. Композиции могут быть в виде распыляемых порошков или гранул, включающих активный ингредиент (соединение изобретения) и твердый разбавитель или носитель, например, наполнители, такие, как каолин, бентонит, кизельгур, доломит, карбонат кальция, тальк, порошкообразную магнезию, фуллеровку землю, гипс, диатомитную землю и китайскую глину. Такие гранулы могут быть предварительно сформированными гранулами, подходящими для применения к почве без дополнительной обработки. Эти гранулы могут изготавливаться или с помощью импрегнирования таблеток наполнителя активным ингредиентом, или с помощью таблетирования смеси активного ингредиента и порошкообразного наполнителя. Композиции для протравливания семян могут включать агент (например минеральное масло) для облегчения адгезии композиции к семенам, альтернативно активный ингредиент может преобразовываться в препаративную форму для целей протравливания семян с использованием органического растворителя (например, метилпирролидона, пропиленгликоля или диметилформамида). Композиции могут также быть в виде смачиваемых порошков или диспергируемых в воде гранул, включающих смачивающий или диспергирующий агенты для облегчения диспергирования в жидкостях. Порошки и гранулы могут также содержать наполнители и суспендирующие агенты. Эмульгируемые концентраты или эмульсии могут приготавливаться с помощью растворения активного ингредиента в органическом растворителе, на обязательно содержащем смачивающий или эмульгирующий агент, а затем добавления смеси к воде, которая также может содержать смачивающий или эмульгирующий агент. Подходящими органическими растворителями являются ароматические растворители такие, как алкилбензолы и алкилнафталины, кетоны, такие, как изофорон, циклогексанон и метилциклогексанон, хлорированные углеводороды, как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт, бутанол и простые гликолевые эфиры. Суспензионные концентраты крупных нерастворимых твердых веществ могут приготавливаться с помощью измельчения на шаровой мельнице или гранулирующей мельнице с диспергирующим агентом, с суспендирующим агентом, который включается для предотвращения осаждения твердого вещества (слеживания). Композиции, используемые в виде спреев, могут быть в виде аэрозолей, в которых препаративная форма содержится в контейнере под давлением пропеллента (реактивного агента), например, фтортрихлорметана или дихлордифторметана. Соединения изобретения могут смешиваться в сухом состоянии с пиротехнической смесью для образования композиции, подходящей для генерации в закрытых пространствах дыма, содержащего соединения. Альтернативно соединения могут использоваться в микроинкапсулированной форме. Они могут также формулироваться в биоразлагаемых полимерных оболочках для получения медленного, регулируемого высвобождения активного вещества. С помощью включения подходящих добавок, например добавок для улучшения распределения, адгезивной силы и стойкости к дождю на обработанных поверхностях, различные композиции могут лучше приспособливаться для разнообразных областей применения. Соединения изобретения могут использоваться в виде смесей с удобрениями (например, азот-, калий- или фосфорсодержащими удобрениями). Композиции, включающие только гранулы удобрения, содержащие соединения, например, в виде покрытия, являются предпочитаемыми. Такие гранулы подходящим образом содержат до 25% по массе соединения. Изобретение, следовательно, представляет также композиции удобрения, включающие удобрение и соединение общей формулы (1) или его соль или металлический комплекс. Смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты и суспензионные концентраты обычно содержат поверхностно-активные вещества, например, смачивающие агенты, диспергирующие агенты, эмульгирующие агенты или суспендирующие агенты. Эти агенты могут быть катионными, анионными или неионными агентами. Подходящими катионными агентами являются четвертичные аммониевые соединения, например, цетилтриметиламмонийбромид. Подходящими анионными агентами являются мыла, соли алифатических сложных моноэфиров серной кислоты (например лаурил сульфат натрия), соли сульфированных ароматических соединений (например додецилбензолсульфонат натрия, лигносульфонат натрия, кальция или аммония, бутилнафталинсульфонат и смесь диизопропил- и триизопропилнафталинсульфонатов натрия). Подходящими неионными агентами являются продукты конденсации окиси этилена с жирными спиртами, такими, как олеиновый или цетиловый спирт, или с алкилфенолами, такими, как октил- или нонилфенол и октилкрезол. Другими неионными агентами являются частичные сложные эфиры, являющиеся производными жирных кислот с длинной цепью и гекситолангидридов, продукты конденсации указанных частичных сложных эфиров с окисью этилена, и лецитины. Подходящими суспедирующими агентами являются гидрофильные коллоиды (например, поливинил пирролидон и натриевая карбокисметилцеллюлоза), и набухающие глины, такие как бентонит или аттапульгит. Композиции для использования в виде водных дисперсий или эмульсий обычно поставляются в виде концентрата, содержащего большое количество активного ингредиента, при этом концентрат разбавляется перед использованием водой. Эти концентраты предпочтительно должны быть способны выдерживать хранение в течение продолжительных периодов, а после такого хранения должны быть способны разбавляться водой для того, чтобы давать водные препараты, которые остаются гомогенными в течение достаточного времени, чтобы давать возможность им применяться с помощью обычного оборудования для опрыскивания или распыления. Концентраты могут содержать удобным образом до 95%, предпочтительно 10-85%, например, 25-60% по массе активного ингредиента. После разбавления для образования водных препаратов такие препараты могут содержать варьирующиеся количества активного ингредиента в зависимости от предназначенной цели, но могут использоваться водные препараты, содержащие 0,0005 или 0,01 - 10% по массе активного ингредиента. Композиции изобретения могут содержать другие соединения, обладающие биологической активностью, например соединения, имеющие аналогичную или комплементарную фунгицидную активность, или которые обладают активностью регулировать рост растений, гербицидной или инсектицидной активностью. Фунгицидным соединением, которое может присутствовать в композиции изобретения, может быть соединение, которое способно подавлять заболевание колосьев злаковых (например, пшеницы), такое как Septoria, Giberella и Helminthosporium spp. , заболевания семян и заболевания, зарождающиеся в почве, и ложная мучнистая роса и настоящая роса на винограде, и мучнистая роса и парша на яблоне и др. При включении еще одного фунгицида композиция может иметь более широкий спектр активности, чем одно соединение общей формулы (I). Кроме того, другой фунгицид может оказывать синергистическое действие на фунгицидную активность соединения общей формулы (I). Примерами фунгицидных соединений, которые могут включаться в композицию изобретения, являются (+)-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)пропил 1,1,2,2- тетрафторэтиловый эфир, (RS)-1-аминопропилфосфоновая кислота, (RS)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1Н)-1Н, 1,2,4-триазол-1-илметил) бутиронитрил, (RS)-4-хлор-N-(циано)этокси(метил)-бенза-мид, (Z)-N- бут-2-енилоксиметил-2-хлор-2,6-диэтилацетанилид, 1-(2-циано-2- метоксииминоацетил)-3-этил мочевина, 1-(2RS, 4RS, 2RS, 4RS)-4-бром-2-(2,4-дихлорфенил) тетрагидрофурфурил)-1Н-1,2,4- триазол, 3-(2,4-ди-хлорфенил) (2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)хинахолин- 4(3Н)-он, 3-хлор-4-(4-метил-2-) 1Н-1,2,4-триазол-1-метил)-1,3- диоксолан-2-ил(фенил-4-хлорфениловый эфир, 4-бром-2-циано-N,N- диметил-6-трифторметилбензимидазол-1-сульфонамид, 4-хлорбензол-N-(2,4-дихлорфенил)-2-(1Н, -1,2,4-триазол-1-ил)тиоацетамид, 5-этил-- 5,8-дигидро-8-оксо-(1,3)-диоксоло(4,5-g)хинолин-7-карбоновая кислота,



ТГФ = тетрагидрофуран с. = синглет
ДМФ = - диметилформамид д. = дублет
ЯМР = ядерномагнитный резонанс т. = =триплет
м. = мультиплет
шир. = широкий
НР С = жидкостная хроматография высокой разрешающей способности. П р и м е р 1. Данные пример иллюстрирует получение (Е), (Е)-метил-3-метокси-2-/2-/3-метилбензальдоксиминометил-(фе- нил) пропеноата (соединения I). Раствор (Е)-3-метилбензальдоксима (0,23 г) в ДМФ (5 мл) добавлялся по каплям к перемешиваемой суспензии гидрида натрия (0,051 г) в ДМФ (5 мл) при комнатной температуре. Спустя 0,5 ч к реакционной смеси добавлялся раствор (Е)-метил-2-(2-) бромометил (фенил)-3-метоксипропеноата (0,5 г, полученного по способу, описанному в ЕР-А-0203606) в ДМФ (5 мл), смесь затем перемешивалась при комнатной температуре в течение 4 ч. Смесь выливалась в воду и экстрагировалась (х 2) простым эфиром. Объдиненные экстракты промывались водой, затем сушились, концентрировались и хроматографировались с использованием эфира в качестве элюента, давая целевое соединение (0,132 г, 23% выход) в виде бледно-желтого масла. ИК-максимум (пленка): 1709, 1631 см-1. 1Н ЯМР (270 Мгц)













П р и м е р 9. Активный ингредиент растворяется в метилендихлориде и полученная жидкость распылялась на гранулы из аттапульгитной шины. Растворителю затем давали возможность испариться для получения гранулярной композиции. Соединение 45 5% Аттапульгитные гранулы 95%
П р и м е р 10. Композиция, пригодная для использования в качестве протравливателя семян, приготавливается с помощью измельчения и смешения трех ингредиентов. Соединения 45 50% Минеральное масло 2% Китайская глина 48%
П р и м е р 11. Распыляемый порошок приготавливается с помощью измельчения и смешения активного ингредиента с тальком. Соединение 45 5% Тальк 95%
П р и м е р 12. Суспензионный концентрат приготавливается с помощью измельчения на шаровой мельнице ингредиентов с образованием водной суспензии измельченной смеси с водой. Соединение 45 40% Лигносульфонат натрия 10% Бентонитная глина 1% Вода 49%
Данная препаративная форма может использоваться в виде спрея при разбавлении водой или применяться непосредственно по отношению к семенам. П р и м е р 13. Препаративная форма в виде смачиваемого порошка изготавливается с помощью смешения вместе с измельчением ингредиентов до тех пор, пока все они не смешаются тщательно. Соединение 45 25% Лаурилсульфат натрия 2% Лигносульфонат натрия 5% Двуокись кремния 25% Китайская глина 43%
П р и м е р 14. Соединения испытывались против различных грибковых заболеваний листы растений. Применялся следующий прием. Растения выращивались в компосте для горшков John Annes (1 или 2) в минигоршочках диаметров 4 см. Испытываемые соединения преобразовывались в готовую препаративную форму или путем измельчения с применением гранулятора с водным дисперзолем Т, или в виде раствора в ацетоне или смеси ацетон/этанол, которая разбавлялась до требуемой концентрации непосредственно перед использованием. В случае заболеваний листвы препаративные формы (100 част. /млн. активного ингредиента) распылялись на листву или применялись по отношению к корням растений в почве. Препараты для распыления (спрей) применялись для максимального удержания на поверхности и смачивания корней до конечной концентрации эквивалентной приблизительно 40 част./млн. активного ингредиента в сухой почве. Когда спрей применялся по отношению к злаковым, добавлялся Твин 20 для получения окончательной концентрации 0,05%. Для большинства испытаний соединение применялось к почве (корням) и к листве (путем опрыскивания) за один или два дня до того, как растение инокулируется заболеванием. Исключением было испытание на Erysiphe gramins при котором растения инокулировались за 24 ч до обработки. Лиственные патогенные организмы применялись путем опрыскивания суспензиями спор листьев испытываемых растений. После инокуляции растения помещались в соответствующую окружающую среду для того, чтобы позволить инфекции развиться, а затем инкубировались до тех пор, пока заболевание не будет готово для оценки. Период времени между инокуляцией и оценкой варьировал от 4 до 14 дней в зависимости от заболевания и окружающей среды. Подавление заболевания регистрировалось в соответствии со следующей шкалой: 4 = отсутствие заболевания 3 = следы - 5% заболевания на необработанных растениях 2 = 6-25% заболевания на необработанных растениях 1 = 26-59% заболевания на необработанных растениях 0 = 60-100% заболевания на необработанных растениях
Результаты показаны в табл. 5-6. П р и м е р 15. Инсектицидные свойства соединения формулы (I) демонстрировались следующим образом. Активность соединения определялась с использованием разнообразных насекомых, клещей и нематод. За исключением случая активности "нокдаун" против Musca Domestica, для которого процедура испытания описывается позднее, соединение использовалось в виде жидких препаратов, содержащих 12,5-1000 млн-1 по массе соединения. Препараты приготавливались путем растворения соединения в ацетоне и разбавления растворов водой, содержащей 0,1% по массе смачивающего агента, продаваемого под торговым наименованием "СИНПЕРОНИК" ПХ, до тех пор, пока жидкие препараты не будут содержать требуемую концентрацию продукта. "СИНПЕРОНИК" является зарегистрированной торговой маркой. Процедура испытания, применяемая в отношении каждого паразитического организма, была в основном одной и той же и включала нанесение ряда вредных организмов на среду, которой обычно было растение-хозяин или корм, которым питаются вредители, и обработку препаратом или вредителей или среды, или и вредителей и среды. Смертность вредителей затем оценивалась с промежутками времени от одного до семи дней после обработки. Результаты испытаний показаны в табл. 7-8 для каждого из соединений, указанных в первой колонке, и с расходом в частях на миллион, данным во второй колонке. Они показаны в виде степени смертности, обозначаемой как 9; 5 или 0, где 9 указывает на 80-100% смертность (70-100% уменьшение корневых наростов по сравнению с необработанными растениями для испытания полу ин витро с Meloidogyne incognita 5 указывает на 50-79% смертность (50-69% уменьшение корневых наростов для испытания полу ин витро с Meloidogyne incognita и 0 обозначает менее, чем 50% смертность. В табл. 7-8 используемые вредители обозначаются буквенным кодом. Значение кода, среда-носитель или корм, и тип и продолжительность испытания приводятся в табл. 9. Свойства вызывать "нокдаун" в отношении Musca domestica демонстрировались следующим образом. Образец соединения разбавлялся в 0,1% смеси этанол/ацетон (смесь 50:50) и доводился до раствора 1000 млн-1 с помощью 0,1%-ного водного раствора СИНПЕРОНИК ПХ. Раствор (1 мл) затем распылялся непосредственно на мух смешанного пола, содержащихся в чашке для питья, содержащей кусочек сахара, который также опрыскивался. Сразу же после опрыскивания чашки переворачивались и оставлялись сохнуть. Оценка нокдауна произодилась через 15 мин, когда чашки опять были повернуты в правильное положение. Затем перед тем, как производить оценку смертности, мух накрывали влажным ватным тампоном и содержали в течение 48 ч в помещении, в котором поддерживались условия: 25оС и относительная влажность 65%. Таким образом, предложенные соединения обладают более высокой фунгицидной активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве.
Класс C07C251/40 с атомами углерода ненасыщенного углеродного скелета