способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений
Классы МПК: | C07D233/56 только с атомами водорода или радикалами, содержащими только атомы водорода и углерода, связанными с атомами углерода кольца C07D253/06 1,2,4-триазины C07D239/26 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца C07D213/04 не содержащие боковой цепи, связанной с атомом азота кольца, или содержащие только атомы водорода и углерода, непосредственно связанные с атомом азота кольца |
Автор(ы): | Джованни Камаджи[IT], Лучио Филиппини[IT], Карло Гараваглиа[IT], Луиджи Миренна[IT], Изабелла Вентурини[IT] |
Патентообладатель(и): | Президенца Дел Консильо Деи Министри Уффичио Дел Министро Пер Ил Координаменто Делле Инициативе Пер Ла Ричерка Сиентифика е Текнологика (IT) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1989-06-22 публикация патента:
15.12.1994 |
Использование: в качестве препаратов, обладающих противогрибковым действием. Сущноть изобретения: продукт общей формулы;
, где Ar - фенил, замещенный одним или более галогенами, (C1-C3) - галоалкилами или (C1-C4) - галоалкоксигруппами; K, X1, Z обозначают независимо друг от друга О, B1 и B2 , которые могуб быть одинаковыми или различными и обозначают линейные или разветвленные (C1-C6) - алкилидены, Rh обозначает (C1-C6) - галоалкил, содержащий от 1 до 9 атомов галогена, (C3-C8) - галоалкоксиалкил, где галогеном является фтор или хлор, А обозначает азотную гетероциклическую группу, выбранную из имидазолов, замещенных C1-C6 - алкилами или пиридина. Реагент 1: соединение формулы: Ar-X1-B1-Y , где Ar, X1 и B1 имеют приведенные значения, Y - галоген. Реагент II: амин формулы: NA2-B2, -ZH , где B2 и Z имеют вышеприведенные значения. Среда - органический растворитель, в присутствии основания при комнатной температуре. Реагент III: Ar-X1-B1-NH-B2-ZH , где Ar, X1 , B1 , B2 , Z имеют вышеприведенные значения. Реагент IV: полифторолефин формулы: CF2=CX1X2 , где X1 - Cl, F, CF3 , OCF3 , X2 - F, CH3 в диполярном апротонном или спиртовом растворителе, в присутствии сильного основания при 5°С. Реагент V: карбонильное производное имидазола, замещенного имидазола или пиридина, в ароматическом или галоидированном растворителе при 80°С. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510t.gif)
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ общей формулыAr-X1-B1-
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510-10t.gif)
где Ar - фенил, замещенный одним или более галогенами, C1 - C3-галоалкилами или C1 - C4-галоалкокси группами;
K, X1, Z - независимо друг от друга кислород;
B1 и B2 - одинаковые или различные, линейные или разветвленные C1 - C6-алкилидены;
Rh - C1 - C6-галоалкил, содержащий от 1 до 9 атомов галогена, C3 - C8-галоалкоксиалкил, где галогеном является фтор или хлор;
A - азотная гетероциклическая группа, выбранная из имидазолов, имидазолов, замещенных C1 - C6-алкилами, или пиридина,
отличающийся тем, что соединение формулы
Ar - X1 - B1 - Y,
где Ar, X1 и B1 имеют указанные значения;
Y - галоген,
подвергают взаимодействию с амином формулы
NH2 - B2 - ZH,
где B2 и Z имеют указанные значения,
в органическом растворителе в присутствии основания при комнатной температуре и полученное соединение, имеющее формулу
Ar - X1 - B1 - NH - B2 - ZH,
где Ar, X1, B1, B2 имеют указанные значения,
подвергают взаимодействию с полифторолефином формулы
CF2=CX1X2,
где X1 - Cl, F, CF3, OCF3;
X2-F, CH3,
в диполярном апротонном или спиртовом растворителе в присутствии сильного основания при температуре 5oС и полученное таким образом промежуточное соединение подвергают взаимодействию с карбонильным производным имидазола, замещенного имидазола или пиридина в ароматическом или галоидированном растворителе при температуре 80oС.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к азотным гетероциклическим соединениям, наделенным высоким противогрибковым действием, способам их получения и их применению в сельском хозяйстве в качестве фунгицидов. Целью изобретения являются соединения общей формулы IAr-X1-B1-
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510-2t.gif)
С2-С4-галоидалкенилами, С1-С3-алкокси- группами, С1-С4-галоидалкоксигруппами, пиридил, пиридил, который может быть замещен одним или несколькими галоидами или С1-С3-галоидалкилами; К,Х,Z представляют независимо друг от друга 0 или S; В1, В2, которые могут быть одинаковы или отличаться друг от друга, каждый представляет С1-С6-алкилиден нормального или изо-строения, Rh1 представляет С1-С6-галоидалкил, содержащий 1-9 атомов галоида, С2-С8-галоидалкенил, содержащий 1-9 атомов галоида, С3-С8-галоидалкоксиалкил, С3-С8-галоидалкоксиаленил, где галоид предпочтительно представлен фтором, А - представляет азотную гетероциклическую группу, выбранную из радикалов формул
R
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510-3t.gif)
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510-4t.gif)
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510-5t.gif)
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510-6t.gif)
или N. Другие цели изобретения включают:
соли соединений общей формулы (I), образованные неорганической кислотой, такой как галоидводород, например, йодистоводородная кислота, бромистоводородная кислота, хлористоводородная кислота, серная кислота, азотная кислота, тиацианистая кислота и фосфорная кислота или органической кислотой, такой как: уксусная кислота, пропионовая кислота, этадиовая кислота, пропандиовая кислота, метансульфоновая кислота, бензойная кислота, 4-метилбензсульфоновая кислота и т.д. комплексы с металлами, образуемые в реакции комплексообразования пpоизводного формулы (I) с органической или неорганической солью металла, такой как: галид, нитрат, сульфат, фосфат, например: меди, марганца, цинка или железа. Примеры соединений общей формулы (1) изобретения приведены в табл. 1. Соединения общей формулы (I) могут быть получены использованием нескольких схем синтезы, некоторые из которых суммированы ниже. Схема синтеза А.
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510-7t.gif)
СF2 = CX1X2, где Х1 = СI, F, CF3, OCF3. X2 = F, CF3 в присутствии каталитического или стехиометрического количества сильного основания, такого как гидрид натрия или третбутоксид натрия и в таком диполярном апротонном растворителе, как: диметилсульфоксид или диметилформамид, или спиртовом растворителе, таком, как, например трет-бутанол в температурном интервале от -20 до 100оС. реакцией щелочно-металлической соли соединения формулы (Х) с соединением формулы -Y-R1, где Y представляет приемлимую отходящую группу, такую как галоид или эфир сульфоновой кислоты. Аналогично, амин формулы (IX) может быть синтезирован из соединения формулы (VIII) использованием методик, приведенных выше для получения соединения формулы (ХI). Соединения, имеющие группу Rh1, в которой присутствует по меньшей мере один атом водорода и более одного атома галоида, использованием реакции дегидрогалоидирования могут быть превращены в соответствующие ненасыщенные соединения. Схема синтеза (В)
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510-8t.gif)
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024510/2024510-9t.gif)
- Erysiphe graminis на зерновых,
Sphaeroteca fuliginea на тыквенных (напр., огурцах),
- Puccinia на зерновых
- Seploria на зерновых
- Helminthosporium на зерновых
- Rhynehosporium на зерновых
- Poolosphaera leucdricha на яблоневых деревьях
- Uncinula necator на винограде
- Venturia inaegualis на яблоневых деревьях
- Piricularia oryzae на рисе
- Boheytis cinerea
- Fusarium на зерновых и других заболеваниях. Для практического применения в сельском хозяйстве часто удобнее иметь доступные фунгицидные композиции, содержащие в качестве активного компонента одно или несколько соединений формулы (I). Такие композиции могут быть нанесены на любые части растения, например листья, стебли, ветви и корни растения или на семена растений перед их высевом или на почву, в которой растение выращивают. Могут быть использованы композиции в виде сухих порошков, смачиваемых порошков, эмульгируемых концентратов, паст, гранул, растворов, суспензий и т. д. и выбор типа композиции зависит от предполагаемого конкретного применения. Получают композиции известными способами, например, разбавлением или растворением активного вещества в среде растворителя и/или твердом разбавителе, возможно в присутствии поверхностно-активного вещества. В качестве твердых разбавителей или носителей могут быть использованы следующие вещества: окись кремния, каолит, бентонит, тальк, инфузорная земля, доломит, карбонат кальция, окись магния, гипс, глины, искуственные силикаты, аттапульгит, сепилит. В качестве жидких разбавителей помимо воды, разумеется, могут быть использованы различного типа растворители, например: ароматические растворители (бензол, ксилол или смеси алкилбензолов), хлорароматические растворители (хлорбензол), парафины (нефтяные фракции), спирты (метанол, пропанол) бутанол, амины, амиды, (диметилформамид), кетоны (циклогексанон, ацетофенон, изофорон, этиламилкетон), сложные эфиры (изобутилацетат). В качестве поверхностно-активных веществ могут быть использованы натриевые, кальциевые или триэтаноламинные соли алкилсульфатов, алкилсульфонатов, алкиларилсульфонатов, полиэтоксилированные алкилфенолы, сконденсированные с окисью этилена жирные спирты, полиэтоксилированные жирные кислоты, лигнинсульфонаты. Композиции могут также включать специальные добавки особого назначения, такие связующие вещества, например: гумиарабик, поливиниловый спирт и поливинилпирролидон. При желании в композиции изобретения могут быть введены также другие совместные с ними активные вещества, такие как фунгициды, средства защиты растений, регуляторы роста растений, гербициды, инсектициды, удобрения. Концентрация активного компонента в приведенных композициях может меняться в широких пределах в зависимости от активного компонента, растения, патогена, окружающих условий и типа применяемого состава. Как правило, концентрация активного вещества составляет интервал 0,1-95 мас.%, предпочтительно, 0,5-90 мас.%. П р и м е р 1 Синтез N-2-1(1, 1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-(2-(3-трифторметил-фенокси)этил (-1-карбокамидоимидазола (соединение I). К раствору 1,3 г N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)-этил -N-/2-(3-фторметил- фенокси)этил/амина в 9 мл толуола добавляют 0,73 г карбонилдиимидазола и смесь перемешивают 8 ч при 80оС в атмосфере азота. После удаления растворителя испарением в вакууме остаток переносят в хлористый метилен и полученный раствор промывают водой, сушат над сульфонатом натрия и испаряют при пониженном давлении. Полученный сырой продукт очищают хроматографией на окиси кремния использованием в качестве элюента смеси СН2Сl2-МеОН/95:5 объем (объем (об./об)). Получено 1,2 г масла, спектральная характеристика которого отвечает соединению 1. 1Н-ЯМР (60 МГц) в СДСl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
П р и м е р 2 (В). Синтез N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-/2-(3-трифторметилфенокси) этил/амина. К раствору 2 г 2-/2-(3-трифторметилфенокси)этиламино/-этанола в 14 мл диметилсульфоксида, охлажденному до 5оС, добавляют 0,35 г трет-бутоксида калия, после чего в реакционный сосуд пропускают тетрафторэтилен, в ходе чего наблюдается небольшое выделение тепла. Реакционную смесь оставляют на несколько часов в атмосфере того же газа, после чего раствор переносят в деионизированную воду и экстрагируют хлористым метиленом. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и испаряют. Получают 1,3 г маслянистого остатка. 1Н-ЯМР (60 МГц) с СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
П р и м е р 3 (А). Синтез 2-/2-(3-трифторметилфенокси)этиламина/этанола. К раствору 14,1 г этаноламина в 33 мл этанола по каплям прибавляют 17,7 г 1-бром-2-(трифторметилфенокси)этана и смесь перемешивают 40 ч при комнатной температуре. Затем растворитель испаряют при пониженном давлении, остаток переносят в 5 н. NaOH (26 мл). Полученный раствор экстрагируют хлористым метиленом, экстракт промывают водой, сушат над сульфатом натрия и испаряют досуха. Получено белое кристаллическое вещество, которое переносят в гексан, фильтруют и промывают тем же растворителем. Получено 12,2 г продукта. 1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3,
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
П р и м е р 5 (С). Синтез N-/2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-/2-(2,4,6-трихлорфенокси) этил/1-карбоксамидоимидазола (соединение 2). Воспроизводят методику примера 1 использованием в качестве исходного соединения N-/2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил/-N-/2-(2,4,6-трихлорфенокси) этил/амина. 1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
П р и м е р 6 (В). Синтез N-(2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил/-N-/2-(2,4,6-трихлорфе- нокси)этиламина. Воспроизводят методику примера 2 использованием в качестве исходного соединения 2-/2-(2,4,6-трихлорфенокси) этил- амино)этанола. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
1Н-ЯМР (60 МГц) в CdCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
Соединение 5. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-/2-(2,4-дихлорфенокси) этил/-1-карбоксами-доимидазол
1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
5,7 (1Н, тройной т), 6,9-7,5 (5Н, м), 8 (1Н, с). Соединение 6. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)пропил-N/2-(1,4,6-трихлорфенокси) этил/-1-карбо-ксамидоимидазол
1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
5,7 (1Н, тройной т), 7,5 (4Н, м), 8 (1Н, с)
Соединение 7
N-3-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)пропил-N-/2-(2,4,6-трихлорфенокси) этил/-1-карбок-самидоимидазол
1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
4,1 (4Н, м), 5,65 (1Н, тройной т), 7-7,4 (4Н, м), 7,95 (1Н, с)
Соединение 8. N-2(1,1,2-трифтор-2-трифторметоксиэ-токси) этил-N-/2-(3-трифторметилфенокси)этил-1-карбоксамидоимидазол
1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
5,65 (1Н, дв. т), 6,9-7,6 (6Н, м) 8 (1Н, с). П р и м е р 15. Синтез N-2 (1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-/2-(4-хлорфенокси) этил/-3-карбоксамидопиридина
Соединение 9. К раствору N-2 (1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-/2-(4-хлорфенокси)этил/амина (1 г) и никотиноихлорида (0,56 г) в хлористом метилене (6,5 мл) медленно по каплям прибавляют триэтиламин (6,9 г) после чего смесь перемешивают сутки при комнатной температуре. Затем реакционную смесь обрабатывают водой, органическую фазу отделяют, сушат и испаряют при пониженном давлении. Полученную в результате смесь очищают хроматографированием на окиси кремния использованием в качестве элюента смеси СН2Сl2-МеОН (95:5 об/об). Получено 0,5 г масла, спектральная характеристика которого соответствует соединению 9. 1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
1Н-ЯМР (60 МГц) в CDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
5,75 (1Н, тройной т), 6,5-7,55 (5Н, м), 8,05 (1Н, с). Соединение 12. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-/2-(2-фторфенокси) этил-1-карбоксамидоими-дазол
1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
5,6 (1Н, тройной т), 6,8;-7,4 (5Н, м), 7,93 (1Н, с). Соединение 13. N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-/2-(4-трет-бутилфенокси) этил/-1-карбоксами- доимидазол
1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
Соединение 14. N-2-(1,1,2-трифтор-2-хлорэтокси)этил-N-/2-(2,4,6-трихлорфенил) этил/-1-карбок-самидоимидазол
1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
Соединение 15
Раствор 1-метил-5-карбоксиимидазола (1 г) в хлористом тиониле (30 мол) кипятят 2 ч, избыток хлористого тионила затем испаряют при пониженном давлении и остаток переносят в пиридин (15 мл). Полученный раствор охлаждают до 0оС и к нему медленно по каплям прибавляют раствор N-2-(1,1,2,2-тетрафторэтокси)этил-N-/2-(2,4,6- трихлорфенокси)-этил/амина (2,5 г) в пиридине (5 мл). Смесь перемешивают 18 часов при комнатной температуре, затем переносят в воду и экстрагируют хлористым метиленом. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия и испаряют при пониженном давлении. Полученный сырой продукт очищают хроматографированием на окиси кремния использованием в качестве элюента смеси СН2Сl2-МеОН (97:3 об/об). Получено 0,85 г твердого вещества, спектральные характеристики соответствуют соединению 15. 1Н-ЯМР (60 МГц) в СDCl3
![способ получения азотсодержащих гетероциклических соединений, патент № 2024510](/images/patents/449/2024015/948.gif)
П р и м е р 17. Определение фунгицидной активности на оидиум пшеницы (Erysiphe Graminis D.C.)
Профилактическая активность. Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращенной в горшочках внутри теплицы, обрабатывают опрыскиванием обеих поверхностей водно-ацетонным раствором испытуемого соединения при содержании ацетона 20% (об/об). После выдерживания в теплице в течение 1 дня при относительной влажности (ОВ) 70% обе поверхности листьев опрыскивают водной суспензией Erysiphe graminis (20000 кндий/мл). После 24-часового выдерживания в атмосфере насыщенной влажности при 21оС растения оставляют в теплице для инкубирования грибка. К концу периода инкубирования (12 дней) визуально определяют степень заражения по оценочной шкале от 100) (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение). Лечебная активность
Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращенной в горшочках в теплице, обрабатывают опрыскиванием обоих поверхностей всех листьев водной суспензией Erysiphe graminis (200000 кондий/мл). После 24-х часового выдерживания в атмосфере с насыщенной влажностью при 21оС обе поверхности всех листьев растений обрабатывают опрыскиванием водно-ацетонным раствором испытуемого соединения при концентрации ацетона 20% (об/об). В конце инкубационного периода (12 дней) визуально определяют степень заражения по оценочной шкале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение). Полученные результаты приведены в табл. 2. П р и м е р 18. Определение фунгицидной активности по отношению к линейной ржавчине пшеницы (Puccinia graminis Pers)
Профилактическая активность. Листья пшеницы сорта Ирнерио, выращенной в горшочках в теплице, обрабатывают опрыскиванием испытуемым соединением в водноацетонном растворе (20% об/об) обоих поверхностей всех листьев. После 1-го дня в теплице при 23оС и ОВ 70% обе поверхности листьев опрыскивают смесью спор Puccinia graminis с тальком (100 мг спор на 5 г талька). После 48 ч в атмосфере с насыщенной влажностью при 21оС растения оставляют в теплице для инкубирования грибка. В конце периода инкубирования (14 дней) визуально определяют степень заражения по оценочной шкале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение)
Лечебная активность
Обе поверхности всех листьев пшеницы сорта Ирнерио, выращенной в теплице в горшочках, обрабатывают опрыскиванием смесью спор Puccinia graminis с тальком (100 мг спор на 5 г талька). Через 48 часов выдерживали в атмосфере с насыщенной влажностью при 21оС обе поверхности листьев обрабатывают испытуемым соединением в водно-ацетонном растворе, содержащим 20% ацетона (об/об). В конце периода инкубирования (14 дней) визуально определяют степень заражения по оценочной шкале от 100 (здоровое растение) до 0 (полностью зараженное растение). Полученные результаты приведены в табл. 2.
Класс C07D233/56 только с атомами водорода или радикалами, содержащими только атомы водорода и углерода, связанными с атомами углерода кольца
Класс C07D253/06 1,2,4-триазины
Класс C07D239/26 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца
Класс C07D213/04 не содержащие боковой цепи, связанной с атомом азота кольца, или содержащие только атомы водорода и углерода, непосредственно связанные с атомом азота кольца