способ получения смеси диацетоксициклопентенов
Классы МПК: | C07C69/16 диоксисоединений C07C67/055 в присутствии металлов группы платины или их соединений B01J23/64 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением |
Автор(ы): | Девекки А.В., Трушова Н.В. |
Патентообладатель(и): | Ленинградское научно-производственное объединение по разработке и внедрению нефтехимических процессов |
Приоритеты: |
подача заявки:
1991-02-15 публикация патента:
20.01.1995 |
Использование: химическая технология, окислительное ацетоксилирование сопряженных диенов, транс-диацетоксициклопентены. Сущность изобретения: 1,3-циклопентадиен ацетоксилируют в среде уксусной кослоты с использованием кислорода воздуха и интерметаллида Rh2Te в качестве катализатора. Процесс проводят при температуре 80 - 85°С и давлении 8,5 - 9,0 МПа на катализаторе, мас.%: теллурид родия Rh2Te 2,8 - 3,6, активированный уголь остальное. Выход 89%. 4 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ДИАЦЕТОКСИЦИКЛОПЕНТЕНОВ окислительным ацетоксилированием 1,3-циклопентадиена при нагревании в среде уксусной кислоты в присутствии катализатора, содержащего теллурид родия, с последующим выделением целевого продукта ректификацией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода , процесс проводят при температуре 80 - 85oС и давлении 8,5-9,0 МПа на катализаторе следующего состава, мас.%:Теллурид родия Rh2Te - 2,8 - 3,6
Активированный уголь - Остальное
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области основного органического синтеза, а именно к ацетоксилированию 1,3-циклопентадиена (ЦПД) в смесь цис- и транс-3,4(3,5)-диацетоксициклопентенов (ДАЦП). ДАЦП являются компонентами топлива стратегического назначения, а также новым потенциальным сырьем в синтезе дикарбоновых и полифункциональных карбоновых кислот. В настоящее время ДАЦП получают путем смешения индивидуальных компонентов, получаемых замещением атомов брома в соответствующих дибромпроизводных циклопентена, такие синтезы являются трудоемкими, взрывоопасными и экологически грязными процессами. В литературе практически не содержится сведений о получении смеси четырех изомеров ДАЦП. Известные способы относятся только к получению индивидуальных диацетатов или их бинарных смесей. Известен способ-прототип получения смеси ДАЦП путем ацетоксилирования ЦПД в течение 0,5 ч при 10оС в смеси 100 ммоль углеводорода, 60 мл уксусной кислоты, 2 мл уксусного ангидрида в присутствии катализатора - 50 ммоль ацетата таллия (III). Выход ДАЦП 57%, в расчете на израсходованный таллий (III) - 87%.![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856t.gif)
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856-2t.gif)
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856-3t.gif)
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856-4t.gif)
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856-5t.gif)
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856-6t.gif)
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856-7t.gif)
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856-8t.gif)
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856-9t.gif)
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026856/2026856-10t.gif)
Соотношение изомеров 1+ 2+ 3+4=8+ +21+44+27, т.е. 1:2,6:5,5:3,4. При соотношении 3,4- и 3,5-изомеров 29:71. Недостатки данного способа:
низкий выход ДАЦП;
иное, чем требуется, соотношение изомеров в катализате 1:2,6:5,5:3,4 при оптимальном 1-1,5:2-3:1-1,5:1-2;
трудность отделения нерегенерируемого гомогенного катализатора от продуктов реакции;
стехиометричность синтеза, который останавливается на необратимой стадии перехода Tl3+ _
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026070/8594.gif)
увеличение выхода ДАЦП до 89% при конверсии сырья 99%;
получение смеси изомеров требуемого состава - 1,0:2,3:1,0:1,3;
использование в процессе катализатора, который подлежит регенерации и может быть использован в промышленных условиях. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. Ацетоксилирование 1,3-циклопентадиена проводят в автоклаве вместимостью 0,5 л, в который загружают 20 г ЦПД, 300 г ледяной уксусной кислоты, являющейся реагентом и растворителем, и 10 г катализатора, содержащего 3,6% Rh2Te. Автоклав герметизируют, смесь нагревают до 80оС, после чего нагнетают воздух до 8,5 МПа и при перемешивании проводят синтез в течение 5 ч. Катализатор получают следующим образом. Порошкообразный активированный уголь (марка АР-5) в количестве 10 г обрабатывают 60 мл 15%-ной азотной кислоты, упаривают на водяной бане досуха. В 75 г водного раствора азотной кислоты (40 мас. %) растворяют 0,6291 г хлорида родия (
![способ получения смеси диацетоксициклопентенов, патент № 2026856](/images/patents/447/2026059/729.gif)
Класс C07C69/16 диоксисоединений
Класс C07C67/055 в присутствии металлов группы платины или их соединений
Класс B01J23/64 с мышьяком, сурьмой, висмутом, ванадием, ниобием, танталом, полонием, хромом, молибденом, вольфрамом, марганцем, технецием или рением