оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков
Классы МПК: | C07C69/773 этерифицированную оксисоединением, содержащим этерифицированную оксигруппу, связанную с атомом углерода шестичленного ароматического кольца C09K19/34 содержащие по крайней мере одно гетероциклическое кольцо C09K19/12 не менее двух бензольных колец, связанных непосредственно, например бифенилы C07D239/26 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца |
Автор(ы): | Лосева М.В.[SU], Чернова Н.И.[SU], Петрашевич О.С.[SU], Иващенко А.В.[SU], Пожидаев Е.П.[SU], Рабинович А.З.[SU], Шадт Мартин[CH], Бухеккер Рихард[CH] |
Патентообладатель(и): | Московское научно-производственное объединение "Ниопик" (SU) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1989-03-17 публикация патента:
10.03.1995 |
Использование: хиральные компоненты для жидкокристаллических сегнетоэлектриков. Сущность: оптически активные сложные эфиры трехкольчатых кислот формулы
при X C6H4
, R1 = R2 -CH-(CH3)(C6H4CH3-n
CH2CH(Y)R при Y-Cl, R-C3H7, C4H9 Y-CN, R - C2H5, C3H7, C4H9, CH(CH3)CH3 -CH2CH(CH3)CH3 *CH(CH3) C2H5-X при X -
R1=R2- CH-(CH3)C6H13
CH(CH3)C6H5 X- C6H4
R1-CH (CH3)C6H5 R2
R1
R2-
(CH3)CH3 (CH2HC(CN)CH2CH(CH3CH3 Условия реакции: реагент 1 - S-2-хлоралканол; реагент 2 - хлорангидрид 4,4
-терфенилдикарбоновой кислоты, или 2,5-бис-(4-оксикарбонилфенил)пиримидина, или 4-S-1-метилгептилоксикарбонил-4
-терфенилкарбоновой кислоты. Температура 20 - 60°С, в присутствии пиридина. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-2t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-3t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-4t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-5t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-6t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-7t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-8t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-9t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-10t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-11t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030138/698.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030057/697.gif)
Формула изобретения
ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ СЛОЖНЫЕ ДИЭФИРЫ АРОМАТИЧЕСКИХ ТРЕХКОЛЬЧАТЫХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ ХИРАЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ ДЛЯ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СЕГНЕТОЭЛЕКТРИКОВ. Оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот общей формулы![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-48t.gif)
где
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-49t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-50t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-51t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-52t.gif)
если y - Cl, R - C3H7; C4H9; y - CN, R - C2H5, C3H7,C4H9,
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-53t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-54t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-55t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-56t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-57t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-58t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-59t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-60t.gif)
или
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-61t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-62t.gif)
или
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-63t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-64t.gif)
или
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-65t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-66t.gif)
в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к оптически активным соединениям в качестве компонентов сегнетоэлектрических жидкокристаллических материалов (ЖКМ) для устройств регистрации оптического отображения информации и модуляции излучений. Наиболее близким к предлагаемым соединениям по химической структуре и назначению является оптически активный 1-метилгептиловый эфир 4-н-октилоксидифенилкарбоновой кислоты (I)H17C8O
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-12t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-13t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-14t.gif)
в качестве хиральной компоненты для жидкокристаллических сегнетоэлектрических материалов. Недостатком известных добавок к жидкокристаллическим сегнетоэлектрикам является сравнительно невысокое значение спонтанной поляризации - Рс. Величина спонтанной поляризации Рс, индуцируемая веществом I в нехиральном смектическом С жидком кристалле 4-н-гексилоксифениловом эфире 4-н-октилоксибензойной кислоты (ГОФЭОБК), составляет для 5%-ного раствора 4,5 нк/см2 (при 40оС), что в пересчете на 100% равно 90 нк/см2. Целью изобретения является изыскание новых оптических активных соединений в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков с более высоким значением индуцированной ими спонтанной поляризации. Поставленная цель достигается оптически активными диэфирами ароматических трехкольчатых кислот общей формулы
R*1OOC
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-15t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-16t.gif)
где Х - X
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-17t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-18t.gif)
R*1 = R*2- -
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-19t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-20t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-21t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-22t.gif)
R*1 = R*2 - CH
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-23t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-24t.gif)
при X
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-25t.gif)
R*1 = R*2 -
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-26t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-27t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-28t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-29t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-30t.gif)
при X -
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-31t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-32t.gif)
R*1 - -(S)-
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-33t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-34t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-35t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-36t.gif)
R*1 = -(S)-
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-37t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-38t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-39t.gif)
R*1 = -(S)-
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-40t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-41t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-42t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-43t.gif)
R*1 = -(R)-
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-44t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-45t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-46t.gif)
![оптически активные сложные диэфиры ароматических трехкольчатых кислот в качестве хиральных компонентов для жидкокристаллических сегнетоэлектриков, патент № 2030390](/images/patents/443/2030390/2030390-47t.gif)
Соединение формулы I представляют собой химически и фотохимически устойчивые вещества, не поглощающие свет в видимой области спектра; синтезированы впервые. Они обладают высокой закручивающей способностью и индуцируют в смектических СЖКМ спонтанную поляризацию по величине (от 176 до 496 нк/см2) (в пересчете на 100%). Получение и применение этих соединений описано в примерах 1-40. П р и м е р 1. Получение S-ди(2-хлоргексилового)-эфира 4,4"-терфенилдикарбоновой кислоты. К раствору 1,9 г (0,08 М) S-2-хлоргексанола-1 в 14 мл абсолютного пиридина прибавляют 1,42 г (0,004 М) хлорагидридa 4,4"-терфенилдикарбоновой кислоты. Полученную смесь нагревают до 60оС и оставляют на сутки при 20оС. Разложение реакционной смеси раствором разбавленной HCl при 0оС дает 1,35 г сырого продукта. После очистки на колонке с силикагелем и двухкратной кристаллизации из гексана получают 0,67 (30,2%) белого кристаллического вещества. Температуры фазовых переходов указаны в табл.1. Соединения по примерам 2-21 получены из соответствующих оптически активных спиртов и хлорангидридов 4,4"-терфенилдикарбоновой кислоты и 2,5-бис(4-оксикарбонилфенил)пиримидина по аналогичной методике. П р и м е р 2. Получение 4-(S)-1-метилгептилоксикарбонил-4"-(S)-2-цианпентило- ксикарбонил% терфенила. К раствору 1,5 г (0,00334 М) хлорангидрида 4-(S)-1-метилгептилоксикарбонил-4"-терфенилкарбоновой кислоты в 15 мл абсолютного пиридина прибавляют 0,41 г (0,00334 М) (S)-2-хлорпентанола-1. Полученную смесь нагревают до 60оС и оставляют при комнатной температуре. После обработки и очистки по примеру 1 получают 0,48 г (27% от теории) белого кристаллического вещества. Температуры фазовых переходов указаны в табл.1. Соединения по примерам 22-28 получены по аналогичной методике. Табл.1 содержит данные по выходам и элементному анализу синтезированных соединений. Кроме того, в табл.1 включены данные по величине Рс, индуцированной хиральными компонентами в индивидуальном нехиральном смектическом С-жидком кристалле (ГОФЭОБК) при концентрации хирального компонента 5 мас.% и температуре 40оС, величине Рс, пересчитанной на 100% хирального компонента; знаку Рс; температурам фазовых переходов; величине шага спирали (Ро), измеренного для 1%-ного раствора оптически активного вещества в нематической матрице и направлению закрутки геликоида. Данные табл.1 показывают, что оптически активные сложные диэфиры 4,4"-терфенилендикарбоновой кислоты и 2,5-бис(4-оксикарбонофенил)-пиримидина могут быть использованы для получения СЭЖКМ, величина Рс которых в пересчете на 100% оптически активного диэфира превышает 176 нк/см2, а также получены активные сложные диэфиры с величиной Рс, близкой к 176 нк/см2, и обладающие собственной хиральной смектической С фазой (примеры 1 и 4). Наличие у соединений по примерам 1 и 4 собственной хиральной смектической С*-фазы позволяет по сравнению с аналогом снизить нижний предел существования смектической С*-фазы смеси с 40 до 18оС. При этой температуре величины Рс составляют соответственно 10 нк/см2 для 5%-ного раствора для примера 1 и 9,2 нк/см2 для примера 4, что в пересчете на 100% хирального компонента составляет 200 нк/см2 и 184 нк/см2. Как было обнаружено, высокие величины Рс, превышающие 176 нк/см2 в пересчете на 100% хирального компонента, индуцируются оптически активными диэфирами согласно изобретению и в других смектических СЖКМ, а также в смесях смектических С жидких кристаллов, что позволяет получать СЭЖКМ с температурными интервалами хиральной Sm*C-фазы, включающим комнатные температуры. Ниже приведены примеры таких СЭЖКМ (табл.2). Область существования SmC-фазы трехкомпонентной смеси на основе алкилалкоксипиримидинов расположена в интервале температур (+13,9)-(+54,7)оС. Как видно из приведенных в табл.2 данных, предлагаемые хиральные компоненты не сужают температурный интервал смектической С фазы матрицы, а 1-метилгептильные и 2-цианбутановые производные значительно его расширяют. Таким образом, оптически активные диэфиры 4,4"-терфенилдикарбоновой кислоты и 2,5-бис-(4-оксикарбонилфенил)-пиримидина превосходят известные оптически активные соединения по величине индуцируемой ими спонтанной поляризации и позволяют получать сегнетоэлектрические ЖКМ с широким интервалом рабочих температур, включая комнатные температуры, с высокой величиной спонтанной поляризации. Такие ЖКМ открывают возможности конструирования быстродействующих устройств регистрации и модуляции излучений.
Класс C07C69/773 этерифицированную оксисоединением, содержащим этерифицированную оксигруппу, связанную с атомом углерода шестичленного ароматического кольца
Класс C09K19/34 содержащие по крайней мере одно гетероциклическое кольцо
Класс C09K19/12 не менее двух бензольных колец, связанных непосредственно, например бифенилы
Класс C07D239/26 только с атомами водорода, углеводородными или замещенными углеводородными радикалами, непосредственно связанными с атомами углерода кольца