1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций
Классы МПК: | C07D249/12 атомы кислорода или серы G03C1/73 содержащие органические соединения |
Автор(ы): | Коротких Николай Иванович[UA], Подольская Лиана Анатольевна[UA], Бурменко Алла Степановна[UA], Задонцев Борис Григорьевич[UA], Онищенко Владимир Васильевич[UA], Попов Сергей Александрович[UA], Швайка Олесь Павлович[UA] |
Патентообладатель(и): | Институт физико-органической химии и углехимии им.Л.М.Литвиненко АН Украины (UA) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1991-08-20 публикация патента:
10.04.1995 |
Сущность изобретения: продукт 1, 4 -бис-(2-гидрокси-3-акрилоилокси)-3-метил- 1, 2, 4 -триазолон-5 ф-лы (I) БФ C15H21N3O7 выход 99%. Реагент 1: 1, 4 -диглицидил-3-метил-1, 2, 4 -триазолон-5; Реагент 2: акриловая кислота. Условия реакции: в присутствии трибутиламина и гидрохинона при 100°С. 1 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
1,4-Бис(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4-триазолон-5 формулы![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032675/2032675-7t.gif)
в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к органической химии, конкретно к диакрилатному производному триазолона формулы I![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032675/2032675-2t.gif)
которое может найти применение в качестве модификатора акрилатных фотополимеризующихся композиций и создания на их основе защитно-упрочняющих покрытий световодов. В литературе известны различные n-замещенные производные 1,2,4-триазолона-5, в том числе и диэпоксидное производное формулы II [1] (аналог по структуре)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032675/2032675-3t.gif)
однако, как и другие известные полиэпоксиды для радикальной фотополимеризации соединение II не может быть использовано (фотополимеризация не наблюдается). Для получения защитно-упрочняющих по- крытий световодов используют акрилатные олигомеры. Наилучшие свойства полимеров обеспечивает олигомерный диакрилат формулы III, который получается на основе олигоэпихлоргидрина и метакриловой кислоты [2]
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032675/2032675-4t.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032675/2032675-5t.gif)
Диакрилат III в сочетании с фотоинициаторами (в частности 2,2-диметокси-2-фенилацетофеноном-ДМФА) позволяет получить полимеры с прочностью при разрыве
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032071/963.gif)
Диакрилат III наиболее близок к заявляемому техническому решению по назначению (созданию фотополимеризующихся составов для защитно-упрочняющих покрытий световодов) и уровню физико-механических характеристик полимеров (принят в качестве аналога по назначению). Основными недостатками композиции олигомерного диакрилата III являются:
низкая водостойкость полимеров (предельное водопоглощение М 5-6,0%);
низкая устойчивость к нагреванию (полимер интенсивно разлагается уже при 150оС). Целью изобретения является синтез нового акрилатного мономера, обеспечивающего повышенное устойчивость полимеров к нагреванию и водостойкость. Поставленная цель выполняется получением нового диакрилатного производного триазолона 1,4-бис (2-гидрокси- 3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4-три-азолона-5 путем взаимодействия 1,4-диглицидил-3-метил-1,2,4-триазолона 5 с акриловой кислотой.
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032675/2032675-6t.gif)
Состав и строение диакрилата 1 подтверждено данными элементного анализа, ИК- и ПМР-спектров, определения содержания винильных групп. Индивидуальность методом данных тонкослойной хроматографии. В спектрах ПМР наблюдаются характерные для акрилатных структур сигналы цис- и транс-протонов винильных групп (
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032040/948.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032040/948.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032040/948.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032040/948.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032240/957.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032240/957.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032240/957.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032240/957.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032071/963.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032164/949.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032007/8776.gif)
Вычислено, С 50,7; Н 5,9; N 11,8. Спектр ПМР (в CDCl3, TMS),
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032040/948.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032171/955.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032007/8776.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032071/963.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032164/949.gif)
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032081/8734.gif)
значительное увеличение устойчивости полимеров к нагреванию (интенсивное разложение полимера на основе III уменьшается до уровня потери массы n при 150оС/30 мин 2,8%);
увеличение водостойкости полимеров М
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032081/8734.gif)
увеличение показателей Е и
![1,4-бис-(2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил)-3-метил-1,2,4- триазолон-5 в качестве модификатора фотополимеризующихся акрилатных композиций, патент № 2032675](/images/patents/441/2032164/949.gif)
Класс C07D249/12 атомы кислорода или серы
Класс G03C1/73 содержащие органические соединения