способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов
Классы МПК: | C07C407/00 Получение пероксидных соединений C07C409/04 с ациклическим атомом углерода C07C409/08 соединения, содержащие шестичленные ароматические кольца C07C409/10 гидропероксид кумола |
Автор(ы): | Кузнецова Т.Н., Кондратьева Т.Н., Лиакумович А.Г., Литвинцев И.Ю., Самуилов Я.Д., Щербак С.П. |
Патентообладатель(и): | Центр по разработке эластомеров при Казанском государственном технологическом университете |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-06-30 публикация патента:
20.05.1995 |
Использование: в процессах эпоксидирования олефинов при получении фенола и карбонильных соединений. Сущность изобретения: получение алифатических или алкилароматических гидропероксидов. Реагент 1: соответствующий углеводород. Реагент 2: кислородсодержащий катализатор. Условия реакции: реагент 1 обрабатывают реагентом 2 в присутствии кобальтсодержащего катализатора- фторорганическая соль кобальта, выбранного из определенной группы. Процесс ведут в присутствии спирта, соответствующего окисляемому углеводороду. Перед окислением реакционную массу выдерживают при температуре реакции в течение 5 - 15 мин. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЛИ АЛКИЛАРОМАТИЧЕСКИХ ГИДРОПЕРОКСИДОВ окислением углеводорода кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии кобальтсодержащего катализатора, отличающийся тем, что в качестве кобальтсодержащего катализатора используют фторорганическую соль кобальта, выбранную из группы: Co[(CF3(CH2)nCOO]3, Co[CF3(CH2)nCOO]2, Co[CF3(CF2)nCOO] 3, Co[CF3(CF2)nCOO]2, CoF[CH3(CH2)nCOO]2, CoF[CH3(CH2)nCOO,CoF[CF3(CH2)nCOO]2, CoF[CF3(CH2)nCOO] CoF2(CF3(CH2)nCOO] CoF2[CH3(CH2)nCOO]
CoF2[CF3(CF2)nCOO] где n 0 11 при концентрации 1
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035034/183.gif)
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035034/183.gif)
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035034/183.gif)
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035034/183.gif)
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения алифатических и алкилароматических гидропероксидов, которые широко используют, например, в процессах эпоксидирования олефинов, при получении фенола и карбонильных соединений (ацетона, ацетальдегида и пр.). Известен способ получения гидропероксида изопропилбензола окислением изопропилбензола кислородом или кислородсодержащими газами в присутствии катализатора комплекса кобальта и![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035005/945.gif)
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035029/729.gif)
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035029/729.gif)
Недостатком способа является низкая селективность процесса по гидропероксиду этилбензола. Задачей изобретения является создание способа получения гидропероксидов с высокой селективностью по целевому продукту. Поставленная задача решается способом получения органических гидропероксидов окислением алифатического или алкилароматического углеводородa кислородом или кислородсодержащим газом при соответствующей повышенной температуре в присутствии кобальтсодержащего катализатора, в котором в качестве кобальтсодержащего катализатора используют фторорганическую соль кобальта, выбранную из группы: Сo(CF3(CH2)nCOO)3, Co(CF3(CH2)nCOO)2, CO(CF3(CF2)nCOO)3, CO(CF3(CF2)nCOO)2, Co F(CH3(CH2)nCOO)2, CO F(CH3(CH2)nCOO), Co F(CF3(CH2)nCOO)2, Co F(CF3(CH2)nCOO), Co F2(CH3(CH2)nCOO), Co F2(CF3(CH2)nCOO), где n 0-11, или смесь солей этой группы, окисление ведут в присутствии спирта, соответствующего окисленному углеводороду, при концентрации 5
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035029/729.gif)
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035029/729.gif)
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035029/729.gif)
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035029/729.gif)
Соединения общих формул CoF(CH3(CH2)n COO)2, CoF(CH3(CH2)nCOO), CoF(CF3(CF2)nCOO)2, Co F(CF3(CF2)nCOO), Co F2(CH3(CH2)nCOO), Co
F2(CF3(CF2)nCOO) получают действием фтористого водорода на соединения первых двух типов. Характерной их особенностью является наличие связи Co-F, дающей в ИК-спектрах характерную полосу валентных колебаний при 725 см-1 [4]
П р и м е р 1. Окисление проводят в стеклянном реакторе барботажного типа, снабженном электрической оболочкой, обратным холодильником, флегмоотделителем и пробоотборником. Температуру окисления поддерживают постоянной. Перемешивание осуществляют с помощью подачи воздуха или кислорода, расход регулируют по ротаметру. Реакцию проводят следующим образом: в реактор помещают 0,021 г трифторацетата кобальта, 0,09 г метилфенилкарбонила и 150 мл этилбензола. После этого включают обогрев реактора, нагревают смесь до 120оС и выдерживают ее в течение 7 мин при подаче азота. Затем в реактор начинают подавать воздух с расходом 0,6 л/мин. Концентрация соли кобальта составляет 5
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035029/729.gif)
![способ получения алифатических или алкилароматических гидропероксидов, патент № 2035451](/images/patents/438/2035029/729.gif)
Полученный оксидат является товарным продуктом. При желании гидропероксид этилбензола можно выделить из оксидата в виде натриевой соли с последующим ее разложением HCl до рН 5-6, экстракцией серным эфиром, отгонкой эфира и перегонкой в вакууме при остаточном давлении 0,15 мм рт.ст. Выделенный таким образом продукт имеет чистоту 98,9% его количество 23,06 г. П р и м е р 2. Окисление ведут по примеру 1, но в качестве окислителя используют кислород, продолжительность опыта составляет 1,5 ч. Степень конверсии этилбензола 19,3% селективность по гидропероксиду 81 мол. Результаты примеров 3-31 сведены в табл. 1 и 2. Как следует из примеров 1-35, соблюдение заявленных условий позволяет повысить селективность превращения углеводорода в гидропероксид до значений 90-91 мол. в оптимальных условиях при степени конверсии до 25% Снижение количества или отсутствие спирта в реакционной массе (примеры 33** 35**), превышение или снижение концентрации кобальтового катализатора (примеры 33* и 34**) приводит к снижению селективности. Уменьшение времени выдержки снижает степень конверсии углеводорода (пример 29**), увеличение экономические не оправдано (пример 30**). Таким образом, заявленный способ позволяет достигать высоких значений селективности по гидропероксиду, при этом существенно возрастает скорость процесса, что позволяет в совокупности промышленно осуществлять этот способ.
Класс C07C407/00 Получение пероксидных соединений
Класс C07C409/04 с ациклическим атомом углерода
способ получения альфа-фенилэтилгидропероксида из этилбензола - патент 2237050 (27.09.2004) | |
способ получения гидроперекисей трет-алканов - патент 2220136 (27.12.2003) |
Класс C07C409/08 соединения, содержащие шестичленные ароматические кольца
Класс C07C409/10 гидропероксид кумола