производные 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-ил) пропена e- изомера и фунгицидная композиция на их основе

Формула изобретения

1. Производные 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)пропена E-изомера общей формулы



где R₁ C₁ C₆-алкил, циклопропил, метилциклопропил;

R₂, одинаковый или различный, галоген, С₁ С₄-алкил, С₁ С₄-алкокси, фенокси, фенил, циано, нитро, галогензамещенный С₁ С₃-алкил;

N 0 3 целое число;

или его соль.

2. Фунгицидная композиция, содержащая активный ингредиент производное 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1 ил)пропена и целевые добавки, отличающаяся тем, что она содержит в качестве производного 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)пропена E-изомер общей формулы



где R₁ C₁ C₆-алкил, циклопропил, метилциклопропил;

R₂, одинаковый или различный, галоген, С₁ С₄-алкил, С₁ С₄-алкокси, фенокси, фенил, циано, нитро, галогензамещенный С₁ С₃-алкил;

n 0 3 целое число,

или его соль при следующем соотношении ингредиентов, мас.

Активный ингредиент 1 80

Целевые добавки Остальное

Приоритет по признакам:

20.03.79 при R₁ трет-бутил; R₂ галоген; n 1 или 2.

10.09.79 при R₁ 1-метилциклопропил; R₂ галоген;

n 0 2 целое число;

25.09.79 при R₁ С₁ С₆-алкил, циклопропил; R₂ С₁ С₄-алкил, С₁ С₄-алкокси, фенил, фенокси, циано, нитро, галогензамещенный С₁ С₃-алкил; n 0 3 целое число.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химическим композициям для защиты растений, конкретно к фунгицидной композиции на основе производного 1-фенил-2-(1,2,4-триазол-1-ил)-пропена.

Известна фунгицидная композиция на основе производных 1,2,4-триазола [1]

Более близкой к заявленным композициям является фунгицидная композиция на основе производного 1-фенил-(1,2,4-триазол-1-ил)- пропена [2]

Однако указанные фунгицидные композиции обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.

Целью изобретения является повышение фунгицидной активности композиции.

П р и м е р 1. Синтез Е-изомера 1-(4-хлорфенил)-4,4-диметил-2- (1,2,4-триазол-1-ил)-1-пентен-3-ола (соединение I).

Е-изомер (2,9 г, 0,01 моля; т.пл. 108-109^оС) 1-(4-хлорфенил)- 4,4-диметил-2(1,2,4-триазол-1-ил)-1-пентен-3-она растворяют в метаноле (50 мл). К раствору добавляют натрийборгидрид (0,38 г, 0,01 моля), температуру реакции поддерживают при 20^оС или менее при помощи охлаждения льдом. Реакционную смесь выдерживают при 20^оС в течение 3 ч, а затем разлагают, добавляя воду (100 мл) и уксусную кислоту (1 мл). Органический слой экстрагируют этилацетатом (100 мл), полученный экстракт промывают 5%-ным водным раствором бикарбоната натрия (50 мл) и высушивают над безводным сульфатом натрия. Затем растворитель удаляют при пониженном давлении и полученный остаток перекристаллизовывают из изопропанола. Получают 2,0 г продукта (выход 69%).

Элементный анализ: Рассчитано, С 61,74; Н 6,23; N 14,40; Cl 12,15 Найдено, С 61,82; Н 6,33; N 14,38; Cl 12,15

Аналогичным методом получают Е-изомеры соединений (I), представленные в табл. 1.

Если нет других указаний, спектры ЯМР в таблице приведены в значениях для CDCl₃ в качестве растворителя и тетраметилсилана в качестве внутреннего стандарта.

П р и м е р 2. Дуст. Одну часть соединения (I), 89 ч. глины и 10 ч. талька хорошо смешивают до порошкообразного состояния с получением дуста, содержащего 1% активного ингредиента.

П р и м е р 3. Дуст. Три части соединения (I), 67 ч. глины и 30 ч. талька хорошо перемешивают до порошкообразного состояния с получением дуста, содержащего 3% активного ингредиента.

П р и м е р 4. Смачиваемый порошок. 30 ч. соединения (I), 45 ч. диатомитовой земли, 20 ч. белого угля, 3 ч. смачивающего агента (натрий лаурилсульфат) и 2 ч. диспергирующего агента (кальций лигнинсульфонат) хорошо перемешивают до порошкообразного состояния с образованием смачиваемого порошка, содержащего 30% активного ингредиента.

П р и м е р 5. Смачиваемый порошок. 50 ч. соединения (I), 45 ч. диатомитовой земли, 2,5 ч. смачивающего агента (кальций алкилбензолсульфонат) и 2,5 ч. диспергирующего агента (кальций лигнинсульфонат) хорошо смешивают друг с другом до порошкообразного состояния с образованием смачиваемого порошка, содержащего 50% активного игредиента.

П р и м е р 6. Эмульгируемый концентрат. 10 ч. соединения (I), 80 ч. циклогексанона и 10 ч. эмульгатора (полиоксиэтилен алкилариловый эфир) смешивают с образованием эмульгируемого концентрата, содержащего 10% активного ингредиента.

П р и м е р 7. Гранула. Пять весовых частей соединения (I), 40 ч. бентонита, 50 ч. глины и 5 ч. натрий лигносульфоната хорошо смешивают до порошкообразного состояния. Полученную смесь хорошо перемешивают с водой, гранулируют и сушат с образованием гранулы.

П р и м е р 8. Смачиваемый порошок. 80 ч. соединения (I), 15 ч. диатомитовой земли, 2,5 ч. смачивающего агента (кальций алкилбензолсульфонат) и 2,5 ч. диспергирующего агента (кальций лигнинсульфонат) хорошо перемешивают друг с другом до порошкообразного состояния с получением смачиваемого порошка, содержащего 80% активного ингредиента.

П р и м е р 9. Дуст. Одну часть соединения (I), 2 ч. белой сажи и 97 ч. глины хорошо смешивают при измельчении в порошок с получением дуста, содержащего 1% активного ингредиента.

П р и м е р 10. Дуст. Пять частей соединения (I), одну часть белой сажи и 94 ч. глины хорошо перемешивают при измельчении в порошок с получением дуста, содержащего 5% активного ингредиента.

П р и м е р ы 11-20. Смачиваемый порошок. Е изомер соединения (I), смачивающий агент, диспергирующий агент и неорганический носитель хорошо смешивают в соотношении, указанном в табл. 2, с получением смачиваемого порошка.

П р и м е р ы 21-29. Эмульгируемый концентрат. Е изомер соединения (I), эмульгатор и растворитель смешивают в соотношениях, указанных в табл. 3, с получением эмульгируемого концентрата.

П р и м е р 30. Среду, содержащую 5 г полипептона, 20 г мясного экстракта, 20 г сахарозы и 20 г агара на 1 л воды переводили в раствор при нагревании. Испытываемые композиции разбавляли водой и добавляли в среду. После тщательного перемешивания смесь переливали в стеклянную чашу Петри. После отверждения агара его инокулировали мицелиальными дисками или суспензией спор испытуемого грибка. Наименование испытуемого грибка и время культивирования от инокулирования до наблюдения представлены в табл. 4. Температура культивирования составляла 20^оС для Venturia inaequalis и 28^оС для других грибков.

Степень ингибирования роста под действием испытуемых соединений оценивали в соответствии со следующей шкалой:

A: Степень ингибиро- 100%

вания роста

В: -"- 90% или более

З: -"- 89-50%

D: -"- 50%

Данные представлены в табл. 5-14.

П р и м е р 30. Супесчаной почвой наполняли 150 мл пластмассовую чашу и засевали семена земляного ореха (1 семя/чашу) и проводили 12-дневное культивирование в воздушно-кондиционированной теплице (25-30^оС) до образования молодых сеянцев на стадии трехлистника. В это время на листву с нормой расхода 10 мл/чашу распрыскивали водный разбавленный раствор эмульгируемого концентрата примера 6. После сушки на воздухе молодые сеянцы инокулировали Cercospora arachidicola, покрывали пленкой из поливинилхлорида и помещали в аэроконденционированную теплицу при 25-30^оС. Сеянцы культивировали еще в течение 10 дней в теплице и оценивали степень защиты по отношению к контролю (необработанные растения). Данные представлены в табл. 15.

П р и м е р 31. 150-мл пластмассовую чашу наполняли супесчаной почвой. Пшеницу высеивали с нормой 10-15 семян на чашу и культивировали в течение 7 дней в аэроконденционированной теплице (18-23^оС) до образования молодых сеянцев, находящихся на стадии первого листка. Затем эти сеянцы инокулировали Puccinia recondita и помещали на 16 ч во влажную камеру, температуру в которой поддерживали равной 23^оС. Фунгицидную композицию разбавляли водой и распрыскивали с нормой расхода 10 мл на чашу. Затем сеянцы культивировали в течение 10 дней в комнате с постоянной температурой (23^оС) при флуоресцентном освещении. Потом наблюдали внешний вид заболевания на стадии первого листа. Оценку проводили как в примере 30.

Результаты представлены в табл. 16.

П р и м е р 32. 150-мл пластмассовую чашу наполняли супесчаной почвой и ячмень высеивали в количестве 10-15 семян на чашу и культивировали в течение 7 дней в аэроконденционированной теплице (18-23^оС) дообразованием молодых сеянцев на стадии однолистника. После этого разбавленную водой композицию распрыскивали на листве с нормой расхода в 10 мл на чашу. После высушивания на воздухе, молодые сеянцы инокулировали Erysiphe graminis и культивировали в течение 10 дней в комнате с постоянной температурой (23^оС) при флуоресцентном освещении.

Затем определяли степень подавления болезни по отношению к контролю. Результаты представлены в табл. 17-27.

Таким образом заявленные композиции обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях.