способ получения полиацеталей
Классы МПК: | C08G2/24 с ацеталями |
Автор(ы): | Грузнов А.Г., Шарапов А.И., Озолин А.Э., Орешенкова Т.Ф. |
Патентообладатель(и): | Грузнов Александр Георгиевич |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-07-31 публикация патента:
20.09.1995 |
Использование: в производстве полиацеталей, в частности к получению сополимеров на основе полиоксиметилена с регулируемым значением молекулярной массы. Существо изобретения: при получении полиацеталей путем сополимеризации триоксана с циклическими ацеталями в среде органического растворителя, при достижении значения конверсии мономеров в интервале 30-70 мас. в реакционную массу подают регулятор молекулярной массы. Последний выбран из группы веществ, содержащей низкомолекулярные линейные ацетали с метоксильными концевыми группами. 1 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦЕТАЛЕЙ путем сополимеризации триоксана с циклическими ацеталями в среде органического растворителя под действием катализаторов в присутствии 1 5 мас. активирующих добавок, выбранных из группы веществ, содержащей пропиленкарбонат, этиленкарбонат, диметилсульфон и 0,1 0,2 мас. регулятора молекулярной массы, выбранного из группы веществ, содержащей низкомолекулярные линейные ацетали с метоксильными концевыми группами, отличающийся тем, что при достижении значения конверсии мономеров в интервале 30 70 мас. в реакционную массу подают указанный регулятор молекулярной массы.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к технологии производства полиацеталей, в частности к получению сополимеров на основе полиоксиметилена (полиформальдегида) с регулируемым значением молекулярной массы. Среди технологических способов производства полиоксиметилена (ПОМ) процессы катионной полимеризации циклических олигомеров формальдегида (например, триоксана) занимают одно из основных мест. Процесс полимеризации проводят как в среде органического растворителя, так и в расплаве мономеров или в твердой фазе. Процессы полимеризации в растворителе получили широкое распространение среди технологических способов получения ПОМ. В качестве катализаторов используют: например, протонные кислоты, кислоты Льюиса, оксониевые соли. Образующийся полимер и процесс полимеризации характеризуются несколькими основными показателями. Из наиболее важных: конверсия мономеров (выход полимера), молекулярная масса (ММ) и термостабильность. Известны высокоэффективные катализаторы, например, тритилиевые соли [1] применение которых при полимеризации в среде инертного растворителя приводит к 80-90%-ному выходу полимера. Однако эти вещества апробированы только в лабораторных условиях и являются остродефицитным сырьем. Известен и другой способ получения полиацеталей путем сополимеризации триоксана с циклическими ацеталями в среде органического растворителя под действием катализаторов, в присутствии 1-5 мас. активирующих добавок, выбранных из групп веществ, содержащей пропиленкарбонат, этиленкарбонат, диметилсульфон и 0,1-0,2 мас. регулятора молекулярной массы, выбранного из группы веществ, содержащей низкомолекулярные линейные ацетали с метоксиальными концевыми группами [2]Однако этот способ не позволяет получить высокий выход полимера. Реализация такого способа требует решения сложных технологических задач рецикла и очистки значительных количеств триоксана, что делает его использование в промышленных условиях экономически неэффективным. Кроме этого, использование спиртов, органических кислот и ангидридов в качестве регуляторов ММ сопровождается образованием макромолекул с гидроксильными концевыми группами, что приводит к снижению термостабильности полимера. Технический результат состоит в получении сополимеров на основе полиоксиметилена с контролируемым значением молекулярной массы за счет использования регуляторов ММ при проведении процесса полимеризации в присутствии расслаивающих агентов. Для достижения технического результаты при достижении значения конверсии мономеров в интервале 30-70 мас. в реакционную массу подают указанный регулятор молекулярной массы. Регулятор ММ подается в реактор за один или более приемов или непрерывно. Возможно введение регулятора ММ как в растворе (например, в бензине), так и индивидуально. Во всех приведенных опытах использовали сырье следующего качества: триоксан: содержание воды 0,004 мас. муравьиной кислоты 0,002 мас. бензин (нефрас С2-80/120), ГОСТ 443-76 плотность 0,73 г/см3, содержание воды 0,006 мас. пропиленкарбонат ТУ 38-10251-80, плотность 1,206 г/см3, содержание окиси пропилена 0,03 мас. гликолей 0,2 мас. воды не более 0,04 мас. диметилсульфон ТУ 6-09-13-361-74, содержание воды 0,2 мас. кислотное число 2,5 мг КОН/г; метилаль ТУ 6-09-4027-75, содержание воды 0,5 мас. содержание метанола не более 7 мас. флюбор (BF3) ОСТ 6-02-4-83, циклогексан ГОСТ 14198-78. Далее в колбе объемом 5 мл смешивают 2,26 кг диоксолана и 1,20 кг метилаля. При перемешивании и температуре 20оС вводят 35 мл метилаля, содержащего 0,43 мл 70 мас. НClO. Через 1,5 ч температура реакционной массы достигает 51оС, а затем снижается до 25оС. Синтезированные таким способом олигомеры на основе диоксолана с метоксильными концевыми группами применялись в качестве регулятора молекулярной массы. Характеристики полимера определялись при использовании следующих методов анализа. Пробы отбирались в 25%-ный водный раствор NH3. После нейтрализации полимер многократно промывали горячей дистиллированной водой, ацетоном и сушили при температуре 40-50оС в течение 8 ч. Определение индекса расплава ПТР полимера проводили по ГОСТ 11645-73 на приборе ИИРТ-АМ при температуре 190 1оС диаметр капилляра 2,095
![способ получения полиацеталей, патент № 2044000](/images/patents/429/2043022/177.gif)
![способ получения полиацеталей, патент № 2044000](/images/patents/429/2043022/177.gif)