способ получения макроциклического полиэфира
Классы МПК: | C08G65/10 отличающиеся выбором катализаторов |
Автор(ы): | Гриневич Татьяна Васильевна, Коровина Галина Владимировна, Соловьянов Александр Александрович |
Патентообладатель(и): | Гриневич Татьяна Васильевна, Коровина Галина Владимировна, Соловьянов Александр Александрович |
Приоритеты: |
подача заявки:
1993-02-11 публикация патента:
27.10.1995 |
Использование: для синтеза макроцикличных полимеров. Сущность изобретения: проводят катионную полимеризацию замещенной альфа-окиси из группы эпихлоргидрин, нитрат глицидилового спирта или окиси пропилена в среде сухого органического растворителя и атмосфере сухого инертного газа при 0 20°С в присутствии катализатора тетрагидрофураната трехфтористого бора. 2 з. п. ф-лы, 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАКРОЦИКЛИЧЕСКОГО ПОЛИЭФИРА катионной полимеризацией оксирана в среде сухого органического растворителя и атмосфере сухого инертного газа при 0 20oС в присутствии катализатора комплексного соединения бора, отличающийся тем, что в качестве оксирана используют замещенную альфа-окись, выбранную из группы, включающей эпихлоргидрин, нитрат глицидилового спирта или окись пропилена, а в качестве комплексного соединения бора тетрагидрофуранат трехфтористого бора. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют соединение с основностью ниже основности замещенной альфа-окиси. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют соединение с основностью выше основности замещенной альфа-окиси.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к химии полимеров, в частности к методам синтеза макроциклических полиэфиров (краун-эфиров). Известен способ получения макроциклических полиэфиров катионной полимеризацией окиси этилена, инициируемой кислотой Льюиса. Полученный целевой продукт представляет циклический полимер общей формулы![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046810/2046810t.gif)
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения макроциклических полиэфиров катионной полимеризацией окиси этилена в среде сухого органического растворителя, например диоксан, бензол, метиленхлорид в атмосфере сухого инертного газа при 0-20оС в присутствии катализатора BF3 [2] Получают макроциклический полиэфир со степенью полимеризации n=4, 5, 6. Для получения микроциклических полимеров на основе замещенных оксиранов указанный способ неэффективен, так как в твердой фазе полимер практически отсутствует. Способ не позволяет получить макроциклические полиэфиры на основе замещенных оксиранов с числом гетероатомов в цепи более 11. Задачей изобретения является получение макроциклических полиэфиров на основе замещенных оксиранов с функциональными группами в структуре краун-эфира с числом гетероатомов в цепи более 11. Для этого проводят катионную полимеризацию замещенной альфа-окиси из группы эпихлоргидрин, нитрат глицидилового спирта или окись пропилена в среде сухого органического растворителя и атмосфере сухого инертного газа при 0-20оС в присутствии катализатора тетрагидрофурана трехфтористого бора. В качестве сухого растворителя используют растворитель с основностью ниже основности мономера, например метиленхлорид (СН2Cl2)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046038/945.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046112/8805.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046038/945.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046810/2046810-2t.gif)
В примерах 1-4 приведено получение целевого продукта с низкомолекулярными циклами (n=4-9) с основностью растворителя CH2Cl2 (
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046012/177.gif)
В примерах 5, 7 получен целевой продукт с высокомолекулярными циклами (n
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046112/8805.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046027/916.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046304/957.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046012/177.gif)
В примере 6 процесс осуществлялся по прототипу с использованием замещенных оксиранов. В этом случае выход целевого продукта очень низок (около 0,2 г) и практически отсутствуют циклические продукты как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные. В примере 8 процесс осуществлен способу-прототипу получения макроциклических полиэфиров, содержание и выход циклических продуктов около 90% Однако эти продукты не содержат функциональных групп. Приведенные выше примеры показывают, что данный метод синтеза макроциклических полиэфиров универсален для класса 1,2-оксиранов. Во всех случаях процесс, осуществляемый по изобретению, приводит к образованию полимера циклического строения. ИК-спектроскопический анализ полученного целевого продукта показал отсутствие функциональных групп, не содержащихся в структуре мономера. По сравнению с прототипом по предлагаемому способу получены макроциклические полиэфиры на основе замещенных оксиранов с заданным молекулярно-массовым распределением, а именно с низкомолекулярными циклами n=4-9 и высокомолекулярными циклами n
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046112/8805.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046012/177.gif)
![способ получения макроциклического полиэфира, патент № 2046810](/images/patents/426/2046012/177.gif)
Класс C08G65/10 отличающиеся выбором катализаторов