вяжущее
Классы МПК: | C04B7/28 из топочных отходов C04B7/26 из сырья, содержащего колошниковую пыль C04B11/00 Цементы на основе сульфата кальция |
Автор(ы): | Мартыненко Александр Антонович[UA], Коваленко Наталья Юрьевна[UA] |
Патентообладатель(и): | Мартыненко Александр Антонович (UA) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-02-11 публикация патента:
10.12.1995 |
Изобретение относится к промышленности производства строительных материалов, в частности к изготовлению вяжущего для производства шлакоблоков, шлакоплит, формованного кирпича, черепицы; в композиции с различными наполнителями и заполнителями бетонных смесей для производства ненапряженных бетонов, а также для укрепления грунта при строительстве дорог, неупрочненных транспортных путей, площадок бассейнов, тел каналов и плотин, рулежных дорожек, погрузочных площадок, фундаментов зданий. Сущность изобретения: вяжущее содержит, мас. цемент 6,0 8,0; отходы производства фосфорных удобрений фосфогипс шлифовочный 20,0 23,0; золу гидроудаления ТЭС с удельной поверхностью 3500-4100 см2/г 46 0 54,0; измельченные отвальные глинистые сланцы 20,0 23,0. Прочность при сжатии после 28-суточного твердения 11,0 11,91 МПа. Сроки схватывания (начало) конец 150 310 185 325 мин. 3 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
ВЯЖУЩЕЕ для получения строительных материалов, включающее цемент, гипссодержащий компонент, золу гидроудаления ТЭС, отличающееся тем, что оно содержит в качестве гипссодержащего компонента отходы производства фосфорных удобрений фосфогипс полуводный, золу гидроудаления ТЭС с удельной поверхностью 3500 4100 см2/г и дополнительно измельченные отвальные глинистые сланцы при следующем соотношении компонентов, мас. Цемент 6,0 8,0Отходы производства фосфорных удобрений фосфогипс полуводный 20,0 - 23,0
Зола гидроудаления ТЭС с удельной поверхностью 3500 4100 см2/г - 46,0 54,0
Измельченные отвальные глинистые сланцы 20,0 23,0
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к промышленности производства строительных материалов, в частности к изготовлению вяжущего для производства шлакоблоков, шлакоплит, формованного кирпича, черепицы; в композиции с различными наполнителями и заполнителями бетонных смесей для производства ненапряженных бетонов, а также для укрепления грунта при строительстве дорог, неупрочненных транспортных путей, площадок, бассейнов, тел каналов и плотин, рулежных дорожек, погрузочных площадок, фундаментных зданий. Известно вяжущее для производства стеновых камней [1] включающее цемент, измельченные фракции минерального заполнителя (глинистого сланца отхода горнодобывающей промышленности), стойкого к набуханию в воде и замораживанию, и воду, в котором в качестве минерального заполнителя может использоваться также измельченный гранит в соотношении 80-90% к общей массе смеси. Недостатком шлакоцементного вяжущего является его высокая стоимость в связи с большими энергозатратами на получение и переработку доменного гранулированного шлака, а также в связи с наличием в нем дефицитного и дорогостоящего цемента. Наиболее близким по технической сущности и количеству сходных признаков является вяжущее сульфатно-зольный цемент, включающий цемент 10-30% гипссодержащий компонент 5-25% и тонкомолотую золу гидроудаления ТЭС [2]К недостаткам вяжущего следует отнести его высокую стоимость вследствие наличия в нем большого количества портландцемента, необходимость введения в него высокоактивной добавки, а также относительно невысокая степень утилизации техногенных отходов. Задачей, решаемой изобретением, является создание активного шлакощелочного вяжущего с пониженным содержанием цемента в нем, позволяющего одновременно решать и экологические проблемы регионов размещения топливно-энерге- тической, химической и горнодобывающей отраслей. Техническим результатом при использовании предложенного вяжущего является снижение стоимости вяжущего и расширение перечня утилизируемых техногенных отходов при сохранении высокого показателя прочности вяжущего и изделий на его основе, уменьшение их водопоглощения. Вышеназванный технический результат достигается тем, что вяжущее для получения строительных материалов, включающее цемент, гипссодержащий компонент, золу гидроудаления ТЭС, содержит в качестве гипсосодержащего компонента отходы производства фосфорных удобрений фосфогипс полуводный, золу гидроудаления ТЭС с удельной поверхностью 3500-4100 см2/г и дополнительно измельченные отвальные глинистые сланцы при следующем соотношении компонентов, мас. Цемент 6,0-8,0 Отходы производ- ства фосфорных удобрений фос- фогипс полуводный 20,0-23,0 Измельченные от- вальные глинистые сланцы 20,0-23,0 Зола гидроудаления ТЭС (помол до удель- ной поверхности 3500-4100 см2/г) 46,0-54,0
при этом удельные поверхности цемента, фосфогипса полуводного, измельченных отвальных глинистых сланцев составляет 3000-3500 см2/г, т.е. примерно равны между собой. Химический состав зол гидроудаления ТЭС от сжигания каменных углей (усредненный) и отвальных глинистых сланцев (мас.) представлен соответственно в табл. 1 и 2. Увеличение прочности вяжущего и бетонов (изделий) на его основе на одноосное сжатие достигается:
а) активизацией вяжущего путем введения в него тонкомолотой (3500-4100 см2/г) золы гидроудаления ТЭС, проявляющей за счет выраженных основных признаков вяжущие свойства и содержащей в своем составе легирующие добавки, которые являются также мелкокристаллическим заполнителем и ускорителем отверждения вяжущего при модуле основности, равном 1,36;
б) образованием множественных центров кристаллизации, равномерно ориентированных в объеме вяжущего при усреднении массы, которыми являются частицы золы гидроудаления;
в) наличием свободного оксида кальция и серного ангидрида в золах гидроудаления и их активностью (так называемой "свободной извести "), выполняющих функции кристаллической затравки;
г) возникновением химических реакций между активным оксидом кальция золы гидроудаления ТЭС и компонентами фосфогипса полуводного, имеющего ярко выраженные кислотные свойства, т.е. реакции, однотипной реакции объизвествления (карбонизации), а также реакции образования СаО3 нерастворимого силиката кальция (см. В. Шульце, В. Тишер, В.-П.Эттель, "растворы и бетоны на нецементных вяжущих", Берлин, 1990, ч. II)
CO2(газ)
![вяжущее, патент № 2049748](/images/patents/423/2049748/2049748t.gif)
![вяжущее, патент № 2049748](/images/patents/423/2049748/2049748-2t.gif)
![вяжущее, патент № 2049748](/images/patents/423/2049748/2049748-3t.gif)
![вяжущее, патент № 2049748](/images/patents/423/2049057/8594.gif)
![вяжущее, патент № 2049748](/images/patents/423/2049057/8594.gif)
CaCO3+H2O+CO
![вяжущее, патент № 2049748](/images/patents/423/2049748/2049748-4t.gif)
д) протеканием реакции гидратации силикатов, алюминатов и ферритов кальция, содержащихся в ингредиентах, до гидрогелей, что ведет к упрочнению смеси (гидравлическое твердение);
е) наличием в составе смеси цемента, что ускоряет ее схватывание, увеличивает начальную прочность, способствует набору прочности изделиями и снижает водопоглощение;
ж) образованием в результате отверждения вяжущего и изделий на его основе ромбоэдрической кристаллической решетки, наиболее энергетически богатой и устойчивой, свойственной вышеописанному типу протекания реакций. Снижение водопоглощения испытывавшихся бетонных образцов достигается ана- логично пунктам в е. Уменьшение срока схватывания вяжущего достигается его активизацией путем введения в его состав золы гидроудаления ТЭС и цемента, обладающих собственно высокими вяжущими свойствами, а также наличием в составе фосфогипса полуводного, являющегося ускорителем схватывания и отверждения цемента и цементных смесей в силу его выраженных кислых свойств, особенно в начальной стадии твердения. Наличие в составе вяжущего фосфогипса полуводного и золы гидроудаления ТЭС несколько увеличивают его водопотребность, однако, фосфогипс полуводный способствует "связыванию" излишней воды затворения и уплотнению структуры материала, что также снижает в результате водопоглощение готовых изделий. Химизм процесса отверждения предложенного вяжущего тесно связан с химическим составом и свойствами ингредиентов, причем зола гидроудаления ТЭС подбирается таким образом, чтобы ее модуль основности был равен или превышал 1,36. При содержании золы гидроудаления ТЭС в составе вяжущего менее 46,0 об. снижается его активность и прочность изделий на его основе. При содержании ее более 54,0 об. значительно увеличивается водопотребность вяжущего, увеличивается пористость изделий на его основе, что ведет к увеличению водопоглощения и снижению их прочности. Введение в состав вяжущего фосфогипса полуводного позволяет улучшить обволакивание центров кристаллизации ингредиентами смеси, связать избыток воды затворения и создать кислую среду для протекания вышеописанных реакций; ускорить процесс схватывания вяжущего; содержание фосфогипса полуводного ниже 20,0 об. ухудшает качество изделий на основе предложенного вяжущего в части создания жестких рабочих (формовочных) смесей, а выше 23,0 незначительно снижает прочность изделий и увеличивает их водопоглощение, что, в свою очередь, влияет на морозостойкость и длительную прочность изделий (снижает их). Введение в состав вяжущего измельченных отвальных глинистых сланцев кремнеземсодержащей добавки стабилизатора способствует протеканию вышеописанных процессов, а также достижению необходимой пластичности смеси. Содержание их ниже 20,0 об. снижает пластичность и удобоукладываемость материалов (смесей) на основе предложенного вяжущего, а выше 23,0 об. снижает водостойкость материала, т.е. может привести к его размоканию, при укладке бетонной смеси к образованию пустот при недостаточной степени уплотнения, существненно не влияя при этом на прочностные свойства материала. Экспериментально установлено, что отвальные глинистые сланцы совместно с фосфогипсом полуводным при незначительных добавках даже низких сортов цемента проявляют повышенные водо- и морозостойкость. Увеличение в составе содержания цемента выше 8,0 и ниже 6,0 об. существенно не влияет на водопотребность вяжущего и водопоглощение материалов на его основе, но соответственно повышает и понижает их прочность, активность и скорость схватывания. Содержание цемента ниже 6,0 об. приводит к размокаемости и снижению прочности материала, однако, несмотря на это увеличение содержания не только неэкономично, но и приводит к резкому увеличению объемной массы вяжущего и изделий из него (более 2100 кг/см2), что не соответствует требованиям ГОСТ 6133-84 для пустотных стеновых камней. Увеличение удельной поверхности золы гидроудаления ТЭС выше 4100 см2/г также повышает объемную массу материала на основе предложенного вяжущего, а уменьшение ее ниже 300-3500 см2/г приводит к резкому росту водопоглощения матеpиала и потере прочности (на одноосное сжатие в особенности). В ряде случаев (напримеp, для упрочнения грунтов) в качестве активизирующей добавки применяются так называемые "летучие золы" или золы уноса бурых или каменных углей, причем такие золы выступают в качестве известковых (или гидравлических) компонентов. В этом случае целесообразно только упрочнение грунтов с рН не менее 12,0. Для доказательства соответствия предложенного вяжущего и бетонов на его основе критерию "промышленной применимости" был проведен ряд испытаний в идентичных условиях образцов бетона (при соотношении вяжущее: наполнитель, равном 1:3) на основе предложенного вяжущего и прототипа с последующим сопоставлением результатов с нормами ГОСТ. Испытаниям подвергались образцы с линейными размерами 7х7х7 см, в соответствии с ГОСТ 310 1-76 310.4-76. Результаты испытаний представлены в табл. 3. Из таблицы следует, что значения содержания ингредиентов, выходящие за представленные в формуле изобретения пределы, приводят к неоптимальному сочетанию физико-механических и иных показателей предложенного материала.
Класс C04B7/28 из топочных отходов
Класс C04B7/26 из сырья, содержащего колошниковую пыль
способ восстановления кремнезема и глинозема из летучей угольной золы - патент 2389682 (20.05.2010) | |
вяжущее - патент 2138455 (27.09.1999) |
Класс C04B11/00 Цементы на основе сульфата кальция