способ получения триизоиндолбензолмакроцикла
Классы МПК: | C07D209/44 изоиндолы; гидрированные изоиндолы C07D403/14 содержащие три или более гетероциклических кольца |
Автор(ы): | Смирнов Л.Н., Снегирев Д.Г. |
Патентообладатель(и): | Ивановская государственная химико-технологическая академия |
Приоритеты: |
подача заявки:
1994-03-16 публикация патента:
20.02.1996 |
Использование: в качестве полупродукта при синтезе стабилизатора термофотоокислительной деструкции полиамидов, резин на основе кремнийорганического эластомера, а также в качестве стабилизатора антифрикционных пластических смазок. Сущность изобретения: продукт триизоиндолбензолмакроцикл. Т.пл. 331 - 332oС. Выход 95,5%. Реагент 1: фталонитрил. Реагент 2: бутилат натрия. Реагент 3: фенилендиамин. Реагент 4: мочевина. Условия реакции: кипячение реакционной массы в течение 5 - 6 ч. 2 ил., 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5
Формула изобретения
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИИЗОИНДОЛБЕНЗОЛМАКРОЦИКЛА взаимодействием м-фенилендиамина, фталонитрила и бутилата натрия в кипящем бутаноле, отличающийся тем, что сначала подвергают взаимодействию фталонитрил и бутилат натрия, после перемешивания при 25 - 30oС добавляют м-фенилендиамин и дополнительно мочевину в количестве 0,048 - 0,064 моля, выдерживают 30 - 40 мин при 25 - 30o, и затем реакционную массу кипятят в течение 5 - 6 ч.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к химии макроциклических соединений, а именно к способу получения триизоиндолбензолмакро- цикла, формулы![способ получения триизоиндолбензолмакроцикла, патент № 2054418](/images/patents/418/2054418/2054418t.gif)
![способ получения триизоиндолбензолмакроцикла, патент № 2054418](/images/patents/418/2054002/955.gif)
Найдено, С 74,9; Н 5,0; N 19,9. Вычислено, C 75,7; Н 3,7; N 20,6. П р и м е р 2. Процесс ведут по методике примера 1 за исключением того, что при загрузке добавляют 3,0 г (0,05 моль) мочевины. Выход 7,2 г (95%). Красно-коричневое кристаллическое вещество;
![способ получения триизоиндолбензолмакроцикла, патент № 2054418](/images/patents/418/2054002/955.gif)
Найдено, С 75,6; Н 4,15; N 20,4. Вычислено, С 75,7; Н 3,7; N 20,6. П р и м е р 3. Процесс ведут по методике примера 1 за исключением того, что при загрузке добавляют 3,8 г (0,064 моль) мочевины. Выход 7,23 г (95,1% ). Красно-коричневое кристаллическое вещество;
![способ получения триизоиндолбензолмакроцикла, патент № 2054418](/images/patents/418/2054002/955.gif)
Найдено, С 76,6; Н 4,0; N 20,2. Вычислено, С 75,7; Н 3,7; N 20,6. П р и м е р 4. 0,06 г (0,003 моль) металлического натрия растворяют в 70 мг н-бутанола при температуре 25оС в течение 0,5 ч с образованием 0,28 г (0,003 моль) бутила- та натрия. Затем в раствор вносят 6,2 г (0,048 моль) фталонитрила, после 0,5-часового перемешивания при 25оС загружают 1,75 г (0,016 моль) м-фенилендиамина и 3,8 г (0,064 моль) мочевины, выдерживают 0,5 ч при 25оС, после чего смесь кипятят (118-119оС) в течение 6 ч. Охлажденную смесь отфильтровывают, а осадок промывают ацетоном при кипении (56оС) в аппарате Сокслета и сушат при 60оС. Выход 7,26 г (95.5%). Красно-коричневое кристаллическое вещество,
![способ получения триизоиндолбензолмакроцикла, патент № 2054418](/images/patents/418/2054002/955.gif)
Найдено, С 75,1; Н 4,3; N 20,3. Вычислено, С 75,7; Н 3,7; N 20,6. П р и м е р 5. 0,06 г (0,003 моль) металлического натрия растворяют в 70 мл н-бутанола при температуре 30оС в течение 25 мин с образованием 0,28 г (0,003 моль) бутилата натрия. Затем в раствор вносят 6,2 г (0,048 моль) фталонитрила, после 25-минутного перемешивания при 30оС загружают 1,75 г (0,016 моль) м-фенилендиамина и 3,8 г (0,064 моль) мочевины, выдерживают 25 мин при 30оС, после чего смесь кипятят (118-199оС) в течение 6 ч. Охлажденную смесь отфильтровывают, а осадок промывают ацетоном при кипении (56оС) в аппарате Сокслета и сушат при 60оС. Выход 7,26 г (95.5%). Красно-коричневое кристаллическое вещество;
![способ получения триизоиндолбензолмакроцикла, патент № 2054418](/images/patents/418/2054002/955.gif)
Найдено, С 75,3; Н 4,1; N 20,4. Вычислено, С 75,7; Н 3,7; N 20,6. Для подтверждения структуры макрогетероцикла и отсутствия примеси (фталоцианина) проведено изучение его спектров поглощения в видимой (см. фиг. 1) и инфракрасной области (см. фиг. 2). То, что макрогетероцикл, полученный предложенным способом, не содержит фталоцианин в качестве примеси, подтверждает электронный спектр поглощения, снятый на Specord М 40: присутствует интенсивный максимум в области 513 нм в диметилформамиде, который относят к электронным переходам в хлороформе макроцикла, и отсутствует поглощение в области 670 нм, характерное для фталоцианина. Хроматографический анализ на Silufole (ТСХ) смесью хлороформ-изопропил показал присутствие только одного соединения красно-коричневого макроцикла. Таким образом, предлагаемый способ получения позволяет значительно увеличить выход и чистоту триизоиндолбензолмакроцикла.
Класс C07D209/44 изоиндолы; гидрированные изоиндолы
Класс C07D403/14 содержащие три или более гетероциклических кольца