способ получения простых пропаргиловых эфиров
Классы МПК: | C07C43/164 с шестичленными ароматическими кольцами C07C41/06 только органических соединений C07C43/162 с циклами иными, чем шестичленные ароматические кольца |
Автор(ы): | Караев Сиявуш Фархад оглы[AZ], Гусейнов Шаиг Омар оглы[AZ], Гараева Шокет Вахид кызы[AZ], Талыбов Гюльахмед Мирахмед оглы[AZ] |
Патентообладатель(и): | Азербайджанская государственная нефтяная академия (AZ) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1991-04-17 публикация патента:
20.03.1996 |
Использование: является ингибитором коррозии металлов в кислой среде. Сущность: усовершенствованный способ получения простых пропаргиловых эфиров; Реагент 1: пропаргиловый спирт. Реагент 2: соответствующий олифин. Условия реакции: температура 85 - 90oС, катализатор-фосфорно-вольфрамовая кислота, соотношение спирт: олефин: катализатор составляет 1 : 1 : 0,0002. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ПРОПАРГИЛОВЫХ ЭФИРОВ путем конденсации пропаргилового спирта с олефинами в присутствии кислотного катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют фосфорновольфрамовую кислоту формулыН3PW12O40

и процесс ведут при 85 - 90oС при молярном соотношении спирт : олефин : фосфорно-вольфрамовая кислота = 1 : 1 : 0,0002. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в течение 4 ч.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения простых пропаргиловых эфиров, которые являются ингибиторами коррозии металлов в кислой среде (особенно в растворах соляной кислоты), и находят применение в органическом синтезе [1-3]Известны способы получения простых пропаргиловых эфиров путем присоединения пропаргилового спирта к двойной связи олефинов (и циклоолефинов) в присутствии каталитических количеств серной кислоты [4] Выход целевых продуктов составляет 70%
Недостатками известного способа является использование большого количества пропаргилового спирта, применение низкоактивного катализатора и недостаточно высокий выход целевого продукта. Целью изобретения является уменьшение количества используемого в процессе пропаргилового спирта. Это достигается предлагаемым способом получения простых пропаргиловых эфиров, заключающимся в том, что пропаргиловый спирт подвергают конденсации с олефинами в присутствии каталитических количеств фосфорно-вольфрамовой кислоты H3PW12O40

Таким образом предлагаемый способ позволяет уменьшить количество пропаргилового спирта в 3 раза и увеличить выход целевого продукта в оптимальных условиях до 80% Оптимальные условия предлагаемого способа получения простых пропаргиловых эфиров определены на основании серии опытов и представлены в табл. 1 и 2. Влияние соотношения исходных реагентов на выход пропаргиловых эфиров при продолжительности процесса 4 ч при температуре 90оС (табл.1). Влияние температуры процесса на выход пропаргиловых эфиров при продолжительности 4 ч и соотношении: пропаргиловый спирт:олефин: ФВК 1:1:0,0002 (табл.2). Изменение продолжительности протекания процесса (более или менее 4 ч) при сохранении температуры и количества катализатора оптимального варианта приводит к уменьшению выхода целевого продукта. Схема реакции:
CH


П р и м е р. Пропаргиловый эфир

Найдено, C 82,26; H 7,36. С11Н12О. Вычислено, С 82,38; Н 7,60. ИК-спектр (UR-20- микрослой, см-1) 2120 и 3310(С

Спектр ПМР (Вариант Т-60, CCl4,

Триплет 2,30 (

Дублет 4,04 (ОСН2С

Дублет 1,51 (СН3-С

Квартет 4,60 (-С

Синглет 7,06 (С6Н5, 5Н)
По аналогичной методике получены пропаргиловые эфиры 2-толилизопропанола,

Выход 70% Ткип. 96-98оС (5 мм рт.ст.); d420 0,9892, nD20 1,5160; MRD 57,47; выч. 58,37. Элементный анализ:
Найдено, С 82,87; Н 8,40
С13Н16О. Вычислено, C 83,05, Н 8,51. ИК-спектр (UR-20), микрослой, см-1): 3300 и 2120 (C

Cпектр ПМР (Вариант Т-60, CCl4,

Триплет 2,15 (

Дублет 0,82(-CH3, 3H)
Квартет 3,70 (-

Мультиплет 2,52 (С6Н5СН2, 2Н)
Синглет 2,10 (С6Н5-СН3,3Н)
Дублет 3,80 (ОСН2С

Синглет 6,50 (С6Н4, 4Н)
Пропаргиловый эфир

Найдено, С 78,96, Н 10,56. С11Н18О. Вычислено, С 79,46, Н 10,95. ИК-спектр (UR-20), микрослой,см-1) 3305 и 2130 (C


Триплет 2,18 (

Дублет 4,11 (OCH2C

Мультиплет 0,9-2,00 (цикло С6Н11, 11Н)
Дублет 1,45 (CH3-C

Квартет 3,34 (-O-

Пропаргиловый эфир циклогексанола (IV). Выход 75% Ткип. 46-48оC (2 мм рт.ст.) d420 0,9201, nD20 1,4600, MRD 41,00, выч. 41,45. Найдено, С 78,46, Н 10,05
С9Н14О. Вычислено, С 7835; Н 10,14; ИК-спектр UR-20, микрослой, см-1) 2125 и 3320 (C


Триплет 2,28 (

Мультиплет 1,0-2,05 (циклогексан, кольцо, 10н)
Дублет 4,52 (OCH2C

Мультиплет 3,50-3,80 (-

Пропаргиловый эфир циклопентанола (V)
Выход 75% Ткип. 39-40оС (2 мм рт.ст,) d420 0,9300, nD201,4630; MRD36,72; выч. 36,84. Элементный анализ:
Найдено, С 77,55; Н 10,06. С8Н12О. Вычислено, С 77,38; Н 9,74;
ИК-спектр (UR-20 микрослой,см-1): 3305 и 2130 (C

Спектр ПМР (tesla, 80 МГц, ССl4,

Триплет 2,20 (

Дублет 3,90 (OCH2C

Мультиплет 4,00 ( /C

Синглет 1,50 (протоны цикла, 8Н).
Класс C07C43/164 с шестичленными ароматическими кольцами
Класс C07C41/06 только органических соединений
Класс C07C43/162 с циклами иными, чем шестичленные ароматические кольца