2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения
Классы МПК: | C07C41/09 дегидратацией соединений, содержащих окси группы C07C43/178 с оксигруппами или металл-кислородными группами |
Автор(ы): | Коломеер Г.Г., Миньковский М.М., Новиков Н.А., Фролова Ф.К., Чернова Е.М. |
Патентообладатель(и): | Коломеер Геннадий Григорьевич, Миньковский Михаил Максович, Новиков Николай Александрович, Фролова Фаина Константиновна, Чернова Евгения Матвеевна |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-06-23 публикация патента:
20.04.1996 |
Использование: в парфюмерной промышленности. Сущность изобретения: 2,8-диметил-5-галоген-1(2)-ен-8-ол ф-лы 1 в виде смеси изомеров при соотношении 1 : 2, равном 30 : 70 - 70 - 30, в качестве компонента парфюмерных композиций, и способ его получения. Реагент 1: 3-бутен-1-ол нагревают в кислой галогенной или гетерогенной среде при 30 - 90oС в течение 1 - 100 мин. 2 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
1. 2,8-Диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол общей формулы![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-28t.gif)
в виде смеси изомеров I II при соотношении I II, равном (30 70) - (70 30), в качестве компонента парфюмерных композиций. 2. Способ получения 2,8-диметил-5-оксанон-1-(2)-ен-8-ола формулы
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-29t.gif)
в виде смеси изомеров I II при соотношении I II, равном (30 70) - (70 30), отличающийся тем, что 3-метил-3-бутен-1-ол нагревают в кислой гомогенной или гетерогенной среде при 30 90oС в течение 1 100 мин.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к органической химии душистых веществ, в частности к новому душистому веществу, представляющему собой смесь изомеров ациклических оксиэфиров, а именно2,8-диметил-5-оксанон-1-ен-8-ол (I) и 2,8-диметил-5-оксанон-2-ен-8-ол (II) общей формулы
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-2t.gif)
вещество, имеющее цветочный пряный запах с оттенком линалоола. Однако это соединение не обладает достаточно выраженным запахом зелени. Цель изобретения изыскание новых душистых веществ с запахом зелени, свежести с цитрусовым оттенком. Цель достигается 2,8-диметил-5-оксанон-1-(2)-ен-8-олом (I) в виде смеси изомеров общей формулы
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-3t.gif)
2
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-4t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-5t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-6t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-7t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-8t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-9t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-10t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-11t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-12t.gif)
Изобретение иллюстрируется следующими примерами. П р и м е р 1. Смесь 100 мас.ч. 3-метил-3-бутен-1-ола и 0,3 мас.ч. серной кислоты нагревают при перемешивании. Смесь промывают раствором соды и водой, отделяют органический слой и перегоняют при остаточном давлении 3 мм рт.ст. собирая фракцию с температурой 89оС. Полученный продукт является смесью изомеров 2,9-диметил-5-оксанон-1-ен-8-ола и 2,8-диметил-5-оксанон-2-ен-8-ола в соотношении 55:45 и характеризуется следующими показателями:
nD22 1,4475 d422 0,9009. Изомеры I и II были выделены методом препаративной ГЖХ. Спектр ПМР изомера I
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058022/948.gif)
4,72, 4,78= C
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-13t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-14t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-15t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-16t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-17t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-18t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-19t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-20t.gif)
Спектр ПМР изомера П
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058022/948.gif)
5,33,Т, -C
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-21t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-22t.gif)
Т OC
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-23t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-24t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-25t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-26t.gif)
![2,8-диметил-5-оксанон-1(2)-ен-8-ол в виде смеси изомеров в качестве компонента парфюмерных композиций и способ его получения, патент № 2058287](/images/patents/414/2058287/2058287-27t.gif)
Проведение процесса при различных температурах и длительности представлено в табл. 1. П р и м е р 2. 3-Метил-3-бутен-1-ол пропускают через термостатированную колонку, заполненную 30 г ионообменной смолы КУ-23 с обменной емкостью 4-6 мг экв/г в условиях, указанных в табл. 2. Реакционную массу промывают водой и отгоняют не вступивший в реакцию 3-метил-3-бутен-1-ол при остаточном давлении 6 мм рт.ст. и температуре до 100оС. Полученный продукт, названный подиполом, содержит 23% 2,8-диметил-5-оксанон-1-ен-8-ола, 20% 2,8-диметил-5-оксанон-2-ен-8-ола и 22% 2,8-диметил-5-оксанонан-2,8-диола и до 35% высокомолекулярных веществ неустановленного строения. Диол IV и другие высокомолекулярные соединения, присутствующие в подиполе, не имеют запаха, но оказывают фиксирующее воздействие на проявления запаха оксиэфиров I и II, а поэтому полученная смесь продуктов может быть использована в качестве компонента парфюмерных композиций. Подипол представляет собой прозрачную жидкость светло-желтого цвета с начальной температурой кипения 100оС при 6 мм рт.ст. d420 0,916-0,935 nD20 1,4560-1,4585. Как видно из табл. 1 и 2, увеличение температуры до 100оС ведет резкому снижению выхода целевого продукта. Снижение температуры ниже 30оС также нецелесообразно, так как наблюдается тенденция к снижению выхода. Полученная таким образом смесь оксиэфиров может найти применение для ароматизации шампуней, ПМС, дезодорантов, кремов и лосьонов в качестве компонента парфюмерной композиции. Пример 3. Рецептура цитрусовой композиции,
Подипол 30
Цитраль 10
Цитронеллол 15
Фенилэтиловый спирт 25
Лимонен 20
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет осуществить новое направление дегидратации 3-метил-3-бутен-1-ола, приводящее к образованию простого эфира и гидратации двойных связей, что дает возможность получить не описанное ранее в литературе соединение, обладающее запахом зелени, свежести с цитрусовым оттенком, которое может найти применение в качестве компонента парфюмерной композиции для ПМС.
Класс C07C41/09 дегидратацией соединений, содержащих окси группы
Класс C07C43/178 с оксигруппами или металл-кислородными группами