1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью
Классы МПК: | C07C217/90 атом кислорода по меньшей мере одной из простых эфирных групп связан с атомом углерода шестичленного ароматического кольца, например простые аминодифениловые эфиры C08G69/32 из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот с ароматически связанными аминогруппами и карбоксильными группами C08G73/10 полиимиды; полиэфироимиды; полиамидоимиды; полиамидные кислоты или аналогичные предшественники полиимидов |
Автор(ы): | Русанов А.Л., Комарова Л.Г., Пригожина М.П., Шевелев С.А., Дутов М.Д., Андриевский А.М. |
Патентообладатель(и): | Институт элементоорганических соединений им.А.Н. Несмеянова РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
1993-01-18 публикация патента:
10.05.1996 |
Использование: в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов, применяемых для изготовления термостойких пленочных материалов. Сущность изобретения: продукт-1-фенокси-3,5-диаминобензол. Б.Ф. С12Н12N2О1, выход 96%, т. пл. 92-93,5oС. Реагент 1: тринитробензол. Реагент 2: фенол. Условия реакции: в среде органического растворителя в присутствии основания при 80oС. С последующим восстановлением полученного продукта гидразин - гидратом на никеле Ренея при 35-65oС в среде (С1-С4) AlKOH. Структура полиимидов и полиамидов, приведена в тексте описания. 2 с. п. ф-лы, 1 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3
Формула изобретения
1. 1-Фенокси-3,5-диаминобензол формулы![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-55t.gif)
в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов. 2. Полиимиды или полиамиды общей формулы
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-56t.gif)
где Х
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-57t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-58t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-59t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-60t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-61t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-62t.gif)
n 30-100,
в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью в изделия.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к новому соединению 1-фенокси-3,5-ди- аминобензолу формулы (I)![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609t.gif)
(I) и гетероцепным полимерам на его основе общей формулы
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-2t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-3t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-4t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-5t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-6t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-7t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-8t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-9t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-10t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-11t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-12t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-13t.gif)
n=30-100 y -; -O-; -
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-14t.gif)
Указанные полимеры наиболее эффективно могут быть использованы в качестве термостойких легко перерабатываемых материалов. Мономер, а также полиимиды и полиамиды на его основе, их свойства и способ получения в литературе не описаны. Известен 3,5-диаминоанизол, используемый в качестве мономера для синтеза полиимидов (ПИ). Синтез ПИ осуществляют низкотемпературной поликонденсацией в среде N-метил-2-пирролидона (МП) указанного диамина и диангидридов тетракарбоновых кислот с последующей каталитической имидизацией образующихся поли-(о-карбокси)-амидов с использованием в качестве катализатора комплекса пиридин-уксусный ангидрид (1:1) по схеме
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-15t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-16t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059066/8594.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-17t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-18t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-19t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-20t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-21t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-22t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-23t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-24t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-25t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-26t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-27t.gif)
X -
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-28t.gif)
n 30 100
ПИ, полученные с использованием 3,5-диаминоанизола, имеют ограниченную растворимость в органических растворителях (в смеси тетрахлорэтан (ТХЭ): фенол растворяется только ПИ при х -О-), довольно высокие температуры размягчения (выше 300оС, а ПИ при х не размягчается вовсе) и относительно невысокие температуры деструкции (400-440оС). Задачей изобретения является разработка нового диамина, который может быть использован для получения гетероцепных полимеров с повышенной термостойкостью, лучшей растворимостью и более низкими температурами размягчения, т.е. улучшенной перерабатываемостью в изделия. Поставленная задача достигается синтезом 1-фенокси-3,5-ди-аминобензола и использованием его в качестве мономера для синтеза термостойких легко перерабатываемых гетероцепных полимеров. Соединение формулы I получают в две стадии. На первой стадии синтезируют 1-фенокси-3,5-динитробензол, исходя из тринитробензола, являющегося продуктом простых превращений 2,4,6-тринитротолуола окисление метильной группы в тринитротолуоле с образованием 2,4,6-тринитробензойной кислоты и декарбоксилирования последней [2] На второй стадии синтезируют 1-фенокси-3,5-диаминобензол. Процесс получения описывается следующей схемой:
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-29t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-30t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-31t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-32t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-33t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-34t.gif)
___
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059066/8594.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-35t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-36t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-37t.gif)
Строение соединения I подтверждено данными ЯМР1Н, ЯМР13С, ЯМР15N, ЯМР17О, ИК-, УФ-, масс-спектроскопии, элементным анализом и температурой плавления. Гетероцепные полимеры (ПИ и полиамиды) синтезируют в условиях низкотемпературной поликонденсации I с диангидридами тетракарбоновых кислот в амидных растворителях с последующей каталитической имидизацией образующихся поли-(о-карбокси)-амидов с использованием в качестве катализатора комплекса пиридин-уксусный ангидрид (1:1):
n
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-38t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-39t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-40t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-41t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-42t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-43t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-44t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-45t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-46t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-47t.gif)
n 30-100 либо с дихлорангидридами ароматических кислот по следующей схеме:
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-48t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-49t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059066/8594.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-50t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-51t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-52t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-53t.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059609/2059609-54t.gif)
n 50-100
Строение полученных таким образом полимеров было подтверждено данными ИК-спектрального, а также элементного анализов. В ИК-спектрах всех ПИ содержались максимумы поглощения в областях 720, 1380, 1720 и 1780 см-1, характерные для отдельных фрагментов пятичленных имидных циклов и отсутствовали максимумы поглощения характерные для амидных связей и карбоксильных групп. В ИК-спектрах полиамидов содержались полосы поглощения, характерные для амидных групп -амид I, амид II, амид II (1670, 1520, 1250 см-1), а также полоса поглощения N-H группы в области 3300-3400 см-1. П р и м е р 1. Синтез 1-фенокси-3,5-диаминобензола. I стадия. Синтез 1-фенокси-3,5-динитробензола. К смеси 2,35 г (0,025 моль) фенола, 20 мл диполярного апротонного растворителя (диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, МП и т.л. или их смеси) и 0,0125-0,05 моль карбоната или соответствующего количества гидрокарбоната калия, натрия или цезия при 80оС приливают раствор 5,33 г (0,025 моль) тринитробензола в 5 мл соответствующего растворителя, нагретого до 80оС, выдерживают при этой температуре 2-4 ч, выливают в 125 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают. Выход 1-фенокси-3,5-динитробензола 6,2 г (95% ). Т. пл. 119-120,5оС. Масс-спектр: М+ 260; ИК-спектр (см-1): 1540 (
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059040/957.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059040/957.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059040/957.gif)
Вычислено, C 55,39, H 3,10, N 10,77
Найдено, C 55,80, H 3,20ll N 10,90. II стадия. Синтез 1-фенокси-3,5-диаминобензола. К смеси 6,5 г (0,025 моль) 1-фенокси-3,5-динитробензола, 6,5 мл спирта (метанол, этанол, пропанол, бутанол, трет, бутанол) и 9,7 мл (0,2 моль) гидразин-гидрата при 35-40оС приливают порциями суспензию 0,65 г никеля Ренея в соответствующем спирте. Температуру повышают до 64оС, выдерживают 1 ч, после чего отфильтровывают катализатор, упаривают спирт, остаток перегоняют в вакууме и получают 4,8 г (
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059003/8776.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059040/957.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059018/948.gif)
![1-фенокси-3,5-диаминобензол в качестве мономера для синтеза полиимидов или полиамидов и полиимиды или полиамиды на его основе в качестве термостойких материалов с улучшенной перерабатываемостью, патент № 2059609](/images/patents/413/2059040/957.gif)
Найдено, С 72,20, H 6,10, N 13,81. Синтез полимеров. П р и м е р 2. Синтез ПИ на основе I и диангидрида пиромеллитовой кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом для аргона и обратным холодильником помещают 1 г 1-фенокси-3,5-диаминобензола в 8 мл МП; после растворения диамина постепенно при перемешивании присыпают 1,09 г диангидрида пиромеллитовой кислоты. Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 4-5 ч. После чего в образовавшийся вязкий раствор добавляют 0,8 мл пиридина и 0,94 мл уксусного ангидрида и нагревают при 100оС в течение 4 ч. В течение этого времени из реакционного раствора выпадает белый осадок. Реакционную массу выливают в метанол, отфильтровывают, промывают метанолом в аппарате Сокслета в течение 10 сушат при 70о/10 мм рт.ст. Выход полимера количественный. Элементный анализ для брутто-формулы С22Н10N2O5
Вычислено, C 69,10, H 2,61, N 7,32. Найдено, С 69,83, H 2,93, N 6,85. Свойства полимера приведены в таблице. П р и м е р 3. Синтез ПИ на основе I и диангидрида бензофенон-3,3", 4,4"-тетракарбоновой кислоты. Синтез полимера проводят аналогично описанному в примере 2 с той разницей, что вместо диангидрида пиромеллитовой кислоты присыпают 1,61 г диангидрида бензофенон-3,3",4,4"-тетракарбоновой кислоты. Реакционный раствор остается прозрачным и вязким в течение всего времени реакции. Выделение полимера проводят аналогично описанному в примере 2. Выход полимера количественный. Элементный анализ для брутто-формулы С29H14N2O6. Вычислено, C 71,60, H 2,88, H 5,76
Найдено, C 71,23, H 2,456, N 5,71. Свойства полимера приведены в таблице. Этот ПИ синтезируют также высокотемпературной поликонденсацией в м-крезоле с использованием в качестве катализатора хинолина. По свойствам ПИ, синтезированные обоими методами идентичны. П р и м е р 4. Синтез ПИ на основе I и диангидрида дифенилоксид- 3,3", 4,4"-тетракарбоновой кислоты. Синтез полимера проводят аналогично описанному в примере 2 с той разницей, что вместо диангидрида пиромеллитовой кислоты присыпают 1,52 г диангидрида дифенилоксид-3,3",4,4"-тетракарбоновой кислоты. Как и в примере 3, реакционный раствор остается прозрачным и вязким в течение всего времени синтеза. Выделение полимера проводят аналогично описанному в примере 2. Выход полимера количественный. Элементный анализ для брутто-формулы C28H14N2O6
Вычислено, C 70,89, H 2,95, N 5,91. Найдено, C 70,53, H 3,07, N 5,76. Свойства полимера приведены в таблице. П р и м е р 5. Синтез на основе I и диангидрида дифенил-3,3",4,4"-тетракарбоновой кислоты. Синтез и выделение полимера проводят аналогично описанному в примере 3 с той разницей, что вместо диангидрида бензофенонтетракарбоновой кислоты берут 2,29 г диангидрида дифенил-34,3",4,4"-тетракарбоновой кислоты. Выход полимера количественный. Элементный анализ для брутто-формулы С28H14N2O5
Вычислено, C 73,36, H 3,08, N 6,11
Найдено, C 73,48, H 3,11, N 6,54. Свойства полимера приведены в таблице. П р и м е р 6. Синтез ПИ на основе I и диангидрида дифенилсульфон-3,3", 4,4"-тетракарбоновой кислоты. Синтез и обработку полимера проводят аналогично описанному в примере 2 с той разницей, что вместо диангидридов пиромеллитовой кислоты берут 2,37 г диангидрида дифенилсульфон-3,3.4.4"-тетра- карбоновой кислоты. Выход полимера количественный. Элементный анализ для брутто-формулы С24H14N2O7S1
Вычислено, C 60,76, Н 2,98, N 5,91, S 6,76. Найдено, С 60,53, Н 2,73, N 5,77, S 6,52. Свойства полимера приведены в таблице. Синтез полиамидов. П р и м е р 7. Синтез полиамида на основе I дихлорангидрида терефталевой кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом для аргона, кабельной воронкой помещают 0,5 г 1-фенокси-3,5-диаминобензола и 1 мл МП. После растворения диамина к раствору присыпают 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты. При этом происходит разогревание реакционной смеси. Через 10 мин она загустевает. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 2 ч и высаживают в метанол, промывают метанолом в аппарате Сокслета в течение 5 ч и сушат при 70оС и 20 Па. Выход полимера количественный. Элементный анализ для брутто-формулы С20Н14N2O3
Вычислено, C 72,70, H 4,28, N 8,48. Найдено, С 72,51, H 4,17, N 8,32. Свойства полимера приведены в таблице. П р и м е р 8. Синтез полиамида на основе I и хлорангидрида изофталевой кислоты. Синтез и обработку полимера проводят аналогично описанному в примере 7 с той разницей, что вместо хлорангидрида терефталевой кислоты берут хлорангидрид изофталевой кислоты. Выход полимера количественный. Элементный анализ для брутто-формулы С20H14N2O3
Вычислено, С 72,70, H 4,28, N 8,48. Найдено, C 72,54, H 4,36, N 8,29. Свойства полимера приведены в таблице. Полученные ПИ и полиамиды являются термостойкими материалами с улучшенной перерабатываемостью в изделия и могут быть использованы в виде пленок или инженерных пластиков в микроэлектронике, электротехнике, автомобилестроении, самолетостроении.
Класс C07C217/90 атом кислорода по меньшей мере одной из простых эфирных групп связан с атомом углерода шестичленного ароматического кольца, например простые аминодифениловые эфиры
Класс C08G69/32 из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот с ароматически связанными аминогруппами и карбоксильными группами
Класс C08G73/10 полиимиды; полиэфироимиды; полиамидоимиды; полиамидные кислоты или аналогичные предшественники полиимидов