способ получения 1,2-аминоспиртов
Классы МПК: | C07C215/08 содержащего только одну оксигруппу и одну аминогруппу, связанные с углеродным скелетом C07C215/12 атом азота аминогруппы, связанный с углеводородными группами, замещенными оксигруппами |
Автор(ы): | Тартаковский В.А., Ермаков А.С., Сигай Н.В., Варфоломеева О.Н., Куликова Е.Ю. |
Патентообладатель(и): | Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-06-24 публикация патента:
10.06.1996 |
Использование: в качестве промежуточного продукта в синтезе смол и полимеров. Сущность изобретения продукт-аминоспирт общей ф-лы R1NНСН2СН(ОН)R2, при соответствующих значениях радикалов. Реагент 1 оксиран ф-лы 1. Реагент 2 R1NHSO3M, где M-Na, К, NН4. Условия реакции в среде апротонного растворителя при 40 - 45oС, с последующей обработкой реакционной массы минеральной кислотой при 80 - 160oC. Структура соединения ф-лы 1:
1 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3
![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677t.gif)
Формула изобретения
Способ получения аминоспиртов общей формулыR1NHCH2CH(OH)R2,
где R1 H, C1 C8-алкил, (CH2)2OH, CH2CН(OH)CH3;
R2 C1 C5-aлкил, Ph, CH2Cl, CH2OR3, где R3 H, C1 C4-aлкил, Ph, п-NO2C6H4,
взаимодействием соответствующего оксирана общей формулы
![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677-10t.gif)
где R2 имеет указанные значения,
с аминосоединением при повышенной температуре в среде апротонного растворителя, отличающийся тем, что в качестве аминосоединения используют соль N-амидосульфокислоты общей формулы
R1NHSO3M,
где M Na, К, NH4;
R1 имеет указанные значения,
с последующей обработкoй реакционной массы минеральной кислотой при 80-160°С и выделением целевого продукта.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области органической химии, а именно, к новому способу получения 1,2-аминоспиртов. 1,2-Аминоспирт является исходным или полупродуктом для синтеза эпоксидных смол и полимеров, многих физиологически важных соединений и препаратов [1 5] что делает актуальной разработку новых методов синтеза этого класса соединений. В литературе рассматриваются различные методы синтеза 1,2-аминоспиртов. Один из них заключается в реакции олефинов с аминами в присутствии каталитических количеств тетраоксида осмия в пиридине![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677-2t.gif)
![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677-3t.gif)
Аминоспирты получают также реакцией бромзамещенных спиртов с простейшими аминами в растворе этилового спирта. Однако эта реакция идет при температуре 200oС при пониженном давлении (1 мм). CH2BrCH(OH)CH(OH)CH2Br + RNH2 - RNHCH2CH(OH)CH(OH)CH2NHR
R nBu, izo-BU, n-amul, n-hexyl, n-heptyl. Выход аминоспиртов был незначителен и не превышал 10 15% [7]
Рассмотренным способам синтеза 1,2-аминоспиртов присущи общие недостатки, заключающиеся в труднодоступности исходных соединений, сложности выделения продуктов реакции. Наиболее широко в промышленности используется способ получения 1,2-аминоспиртов, принятый нами за прототип, заключающийся в аминолизе эпокисей, например, этилен и пропиленоксидов.
![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677-4t.gif)
+ продукты осмоления
Этот процесс имеет ряд существенных недостатков. В результате реакции первичных аминов с оксираном и его производными образуются продукты моно-, дизамещения, тризамещения для NH3 и осмоления. Для получения продуктов монозамещения используют 10 50-кратный избыток аминной компоненты, который требует стадии рециклизации, однако даже в этом случае выход монозамещенных продуктов составлял 50 70% [8 10] Получение чистых продуктов из реакционной смеси требует дополнительной стадии ректификации или обработки большим количеством органических растворителей, что усложняет синтез 1,2-аминоспиртов. Задачей настоящего изобретения является создание способа получения 1,2-аминоспиртов, повышение выхода целевых продуктов, упрощение процесса, а также расширение сырьевой базы и ассортимента получаемых соединений. Поставленная задача достигается предлагаемым способом получения 1,2-аминоспиртов общей формулы
![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677-5t.gif)
где R H; CM1 C8 алкил; (CH2)2OH,
![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677-6t.gif)
R1= H; C1 C5 алкил; арил; CH2Cl; CH2OR2,,
где R2= H, C1 C4 алкил, взаимодействием солей N-алкиламидосульфокислоты общей формулы
![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677-7t.gif)
![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677-8t.gif)
где R1 имеет вышеуказанные значения, с последующей обработкой минеральной кислотой при температуре 80 160oС. В качестве апротонного растворителя используют воду, водно-спиртовой раствор, диметилформамид и другие. Стадия обработки кислотой заключается в ведении в реакционную смесь минеральных кислот, таких как соляной, серной или азотной и других, и выдержки смеси при температуре 80 160oС. Предложенный способ обеспечивает получение 1,2-аминоспиртов, в том числе и труднодоступных, с высоким выходом (50 95%), а высокая селективность процесса исключает присутствие ди- и тризамещенных аминов и продуктов осмоления, не требует применения большого количества растворителей на стадии выделения, что исключает наличие большого количества экологически вредных отходов. Заключение о строении полученных соединений сделано на основании данных элементного анализа, ИК- и ПМР-спекторoв, а также сравнением с физика химическими свойствами описанных веществ. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример1. Синтез 1-(метиламино)-пропанол-2
![способ получения 1,2-аминоспиртов, патент № 2061677](/images/patents/411/2061677/2061677-9t.gif)
Класс C07C215/08 содержащего только одну оксигруппу и одну аминогруппу, связанные с углеродным скелетом
Класс C07C215/12 атом азота аминогруппы, связанный с углеводородными группами, замещенными оксигруппами