гербицидная композиция

Формула изобретения

1. Гербицидная композиция, включающая активный ингредиент производное 1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамида и целевые добавки, отличающаяся тем, что в качестве производного 1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамида она содержит соединение общей формулы



где

X означает OCH₃, OC₂H₅ или CH₃, Y означает ОСH₃, OC₂Н₅, H, CH₃, CF₃, Cl, Br или F;

Z означает OCH₃, Н, CH₃, Cl, Вr или F;

А означает F, Cl, Br, СO₂ (С₁-С₃-алкил), CON(CH₃)₂, CF₃ или NO₂;

B означает Н, F, Сl, Вr, CH₃ или ОСH₃;

D означает Н или СH₃,

J и V каждый означает Н, при условии, что по меньшей мере один из X и У означает OCH₃ или OC₂H₅,

при следующем содержании ингредиентов в мас.

Активный ингредиент 6-12

Целевые добавки Остальное

2. Гербицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит 2% неионного поверхностно-активного вещества на основе полигликоля, 0,5% анионного диспергирующего агента, 0,3% амомосиликата натрия, 0,05-0,08% ксантановой смолы, 0,05-1% ортофенилфенола, 0,05-1% силиконового пеногасителя и 4,5% пропиленгликоля.

3. Гербицидная композиция по п.3, отличающаяся тем, что она дополнительно может содержать 2% лимонной кислоты.

4. Гербицидная композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что в качестве производного 1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамида она содержит N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси-1, 2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамид, N-(2-метоксикарбонил-6-фторфенил)-7-хлор-5-метокси-1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамид, N-(2-метоксикарбонил-6-хлорфенил)-7-фтор-5-этокси-1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамид, N-(2-хлор-6-фторфенил)-5-этокси-7-фтор1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамид, N-(2,6-дихлорфенил)- 7-фтор-5-этокси-1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамид, N-(2,6-дифторфенил)-8-фтор-5-метокси -1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамид, N-(2,6-дифторфенил)-8-хлор-5-метокси-1, 2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамид или N-(2- метоксикарбонил-6-фторфенил)-8-фтор-5-метокси-1,2,4-триазоло-(1,5-с)-пиримидин-2-сульфонамид.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к использованию новых алкокси-замещенным 1,2,4 триазоло [1,5 -с] пиримидин-2-сульфонамидным соединений в гербицидных композициях с целью борьбы с нежелательной растительностью.

Борьба с нежелательной растительностью при помощи химических средств, т. е. гербицидов, является важным аспектом современного сельского хозяйства и агротехники. И хотя в настоящее время имеется много различных химических средств, применяемых в целях борьбы с сорняками, новые соединения настоящего изобретения, обладающие более высокой общей или специфической к определенным видам растений активностью, являются при этом менее токсичными к возделываемым культурам, безопасными для человека и окружающей среды, менее дорогостоящими для использования или обладают другими ценными преимуществами.

Известно, что некоторые 1,2,4-триазоло [1,5-а] пиримидин-2-сульфонамиды обладают гербицидной активностью (Европейская заявка 0142152, опубликованная 22 мая 1985 г.). Указанные соединения являются эффективными при использовании их против сорняков в очагах их распространения путем довсходовой или послевсходовой обработки.

Известен N-(2,6-дифторфенил)-5,7-диметил-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамид, обладающий гербицидной активностью.

Было обнаружено, что алкокси-замещенные-1,2,4-триазоло[1,5-с] пиримидин-2-сульфонамиды формулы 1



где X OCH₃, ОС₂Н₅ или CH₃;

У ОСН₃, OC₂H₅, Н, СН₃, С1, Вr, F или СF₃;

Z ОСН₃, Н, СН₃, СF₃, Сl, Вr или F;

А F, С1, Вr CO₂ (С₁-С₃-алкил), СОN (СН₃)₂ CF или NO₂;

В Н, F, С1, Вr, СН₃ или ОСН₃;

D Н или СН₃;

J и V каждый являются Н; при условии, если, по крайней мере, один из X и У представляет собой ОСН₃ или ОС₂Н₅, обладают активностью против нежелательной растительности и могут быть использованы в борьбе против нежелательной растительности в присутствии кормовых культур и соевых культур. Соединения формулы I, используемые обычно в виде гербицидных композиций, содержащих указанные соединения в сочетании с агрономически приемлемыми адъювантом или носителем, проявляют гербицидные свойства при применении их непосредственно к очагам распространения нежелательной растительности или путем довсходовой или послевсходовой обработки.

Соединения формулы I включают алкокси-замещенные 1,2 4 триазоло-[1,5- с] пиримидин-2-сульфонамиды, где А, В, D, J, V, X, У и Z определены выше. Каждое из указанных соединений содержит, по крайней мере, один алкокси-заместитель на пиримидиновом кольце и имеет электроноакцепторный заместитель в одном или двух 2- и 6-положениях анилинового кольца.

И хотя каждое из 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин2-сульфонамидных соединений, описанных формулой I, входит в объем настоящего изобретения, степень их гербицидной активности и диапазон сорняков, против которых эти соединения могут быть применены, варьируется в зависимости от присутствующих заместителей и, следовательно, некоторые из указанных соединений являются предпочтительными. Обычно, предпочтительными являются соединения формулы I, в которых, по крайней мере, один из X и У является метокси или этакой. Соединения формулы I, в которых X является метокси или этакой особенно предпочтительны. Также иногда могут быть предпочтительными соединения, в которых оба X и У являются метокси или этокси. Кроме того, соединения, в которых У и/или Z являются водородом, хлоре, брома, или фторагруппами, могут быть иногда предпочтительными. Соединения формулы I, имеющие, по крайней мере один электроноакцепторный заместитель, выбранный из заместителей, указанных для А и В (см.выше) в ортo-положении анилинового кольца, также входят в объем настоящего изобретения. Соединения, в которых А является фтора, хлора, брома, нитро, CO₂ С₁-С₃-алкил, СОN (CH₃)₂ или трифторометилом обычно являются предпочтительными.

Соединения формулы I, где V является водородом, в основном, могут быть получены путем реакции взаимодействия 1,2,4 триазоло [1,5-с] пиримидин- 2- сульфонилгалида формулы II с соответственно замещенном N - триалкилсилиланилином формулы III в присутствии пиридинового соединения амина, третичного шинна или диметилсульфоксидного катализатора. Избыток амина может быть использован для взаимодействия с галогенводородной кислотой, полученной в виде побочного продукта. Заместители X, У и Z формулы II и А, B, J и X) формулы III являются такими, как они были определены выше для формулы I. Заместитель R¹ формулы III является С₁ С₄ алкилом или бензилом, а предпочтительно, метилом.

Процесс получения, обычно, осуществляют путем помещения 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонилгалида формулы II, N-триалкилсиланиланилина формулы III, катализатора и какого-либо используемого растворителя в сосуд и нагревания в целях проведения реакции. После образования значительного количества соединения формулы I или после израсходования значительного количества сульфонилгалида формулы II реакционную смесь охлаждают и подвергают взаимодействию с водным реагентом, т.е. водой или раствором, содержащим воду в сочетании с другими компонентами, такими, как растворители, кислоты или основания, которые не вызывают разложения соединений формулы I. Побочные продукты аминовой галогенводородной соли, образующиеся при использовании в качестве катализаторов аминовых оснований, иногда выпадают в осадок и могут быть удалены путем фильтрации перед добавлением водного реагента. В остальных случаях, растворители и другие летучие компоненты обычно удаляются путем выпаривания при пониженном давлении, а побочные продукты соли или галогенводородной кислоты удаляются путем экстракции водой. Неочищенные соединения формулы I, полученные таким образом, могут быть очищены стандартными способами, такими, как жидкостная хроматография, хроматография на бумаге, экстракция растворителем и кристаллизация из растворителей.

Обычно используют приблизительно эквимолярные количества соединений формул II и III, хотя может быть использовано и избыточное количество того или другого соединения. Часто бывает лучше использовать избыточное количество триалкилсилиланилина.

Большинство третичных аминовых оснований, таких, как триалкиламины иэрилдиалкиламины, и пиридиновых оснований, таких, как пиридин, пиколины и лутидины являются ценными катализаторами реакции. Предпочтительным является пиридин. Аминовые основания могут быть использованы приблизительно в эквимолярных количествах с соединениями формулы II или в избытке. Иногда предпочтительно использовать их в значительном избытке. Наиболее предпочтительным катализатором, в основном, является диметилсульфоксид, однако, как правило, он используется в количестве меньшем эквимолярного количества. Количества, превышающие около 0,5 молярного эквивалента, оказывают вредное воздействие на реакцию. По желанию, может быть использован растворитель, являющийся не реакционноспособным по отношению к реагентам, например, инертный растворитель, и в котором указанные реагенты являются растворимыми. Подходящими растворителями являются ацетонитрил, диметилформамид, толуол и т. п. Предпочтительным растворителем является ацетонитрил.

Для осуществления реакции реакционную смесь нагревают при достаточно высокой температуре и в течение достаточного периода времени. Обычно, температура составляет от 10 до 150^oС. Предпочтительными являются комнатная температура и температура от 30 до 100^oC. Период времени, как правило, составляет до 72 часов, а предпочтительно от 12 до 48 часов. Кроме того, указанную реакцию предпочтительно проводить при перемешивании и в сосуде, снабженном соответствующими устройствами для удаления влаги из системы.

Часто, бывает удобно получать требуемый N-триалкилсилиланилин формулы III из соответствующего анилина и триалкилсилилхлорида и этот свежеполученный продукт непосредственно использовать в процессе реакции. Обычно, к суспензии иодида натрия в ацетонитриле добавляют избыток триалкилсилилхлорида, соответствующий анилин и триэтиламин, а после перемешивания в течение нескольких часов добавляют простой эфир. Затем смесь фильтруют, а летучие компоненты удаляют путем выпаривания при пониженном давлении, оставляя в виде остатка N триалкилсилиланилин, который может быть затем непосредственно использован.

Указанные соединения могут быть получены более простым способом при помощи реакции взаимодействия сульфонилгалидов формулы II с соответственно замещенными анилинами в пиридиновом растворе при умеренной температуре. Однако, выход продукта при такой реакции часто бывает неудовлетворительным.

Соединения формулы I, где X и/или У являются OCH₃, OC₂H₅ могут быть получены из соответствующего соединения формулы I, где X и/или У являются Сl, путем обработки соответствующим нуклеофильным реагентом, такие, как метоксид натрия в метаноле. Условия реакции обычно аналогичны условиям, осуществляемым при обменных реакциях 2- и 4-хлорпиримидинов. Предпочтительно проводить реакцию в безводной среде. Избирательное замещение хлора в X-положении может быть легко достигнуто, так как указанный хлор является гораздо более реакционноспособным, чем хлор в У - положении.

1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонилгалиды формулы II могут быть получены путем обработки соединений формулы IV, где R, является водородом, бензилом, или C₂-С₄ алкилом, а X, У и Z являются такими, как они были определены выше для формулы I, за исключением того, что X может быть хлором в водном хлороформе или водной уксусной кислоте. Эта техника хорошо известна специалистам и применялась к некоторым соединениям, родственным соединениям формулы II, но с другими заместителями (см. например, патент Великобритании N 951 652).

Многие из 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидиновых соединений формулы IV, которые используются в качестве промежуточных соединений при получении соединений формулы II, являются хорошо известными специалистам, также, как и способы их получения. Так, например, известно, что многие 4 - гидразинопиримидины, необязательно замещенные в 2-, 5- и 6-положениях, взаимодействуют с сероуглеродом и гидроокисью щелочного металла в спиртовом растворителе с образованием соединений формулы IV, где R" является водородом. Методика описана в Australian Journal of Chemistry 32, 2713 2726 (1979) и в других работах. Вместо алкоксида щелочного металла часто используется триалкиламин. Указанная реакция включает необычную перегруппировку, а положения заместителей в полученном соединении формулы IV могут быть предсказаны путем сравнения заместителей формулы V с заместителями тех же буквенных обозначений в формуле IV.

Соединения формулы IV, где R" является бензилом или C₂-С₄-алкилом, могут быть получены из соответствующего соединения, где R" является водородом, путем алкилирования подходящим алкилирующим агентом, таким, как бензилхлорид, атилбромид, пропилметансульфонат и т.п. Эту реакцию, как правило, проводят в стандартных условиях, обычно применяемых при алкилировании меркаптанов. В основном, используются основания, такие, как алкоксид щелочного металла или третичный амид. Часто бывает предпочтительно проводить эдкилирование на соединении формулы IV, где R" является водородом, которое получено описанным выше способом без выделения.

4 Гидразинопиримидины, имеющие алкокси-заместитель в 2-положении, однако, не дают 5-алкокси замещенных соединений формулы IV (X является алкокси) при способе, указанном выше; вместо этого образуются 5-гидрокси-соединения. Для получения 5-алкокси-соединений формулы IV можно превратить 5-гидрокси-соединения в 5-хлорo-соединения путем обработки фосфорной хлороокисью, а затем получить нужные 5-алкокси-соединений путем обработки полученных 5-хлорасоединений алкоксидом натрия в том же спирте.

Если триалкиламин, такой, как триэтиламин, использовать в качестве основания в реакции соединения формулы V с сероуглеродом и бензилхлоридом, то необычная перегруппировка, описанная выше, происходит более медленно и, как правило, можно выделить неперегруппированное 1,2,4-триазоло 4,3 с пиримидиновое соединение формулы VI как продукта.

Часто получают смеси соединений формулы IV и формулы VI. Соединения формулы VI могут быть трансформированы в соединения формулы IV путем обработки алкоксидом щелочного металла. Обычно реакцию проводят в спиртовом растворителе, а смесь, как правило, нагревают. Соединения формулы IV и VI можно различить посредством их УФ спектров в диапазоне 200 280 им, соединения формулы IV имеют характерное сильное поглощение в области ниже 250 им (см. J. Chem Soc. 1963, 5642 5659). Соединения формулы VI также имеют относительно короткое время удерживания на обращенной фазе при жидкостной хроматографии с высоким давлением.

Кроме того, можно, а в некоторых случаях предпочтительно, получить соединения формулы IV, где X является OCH₃, OC₂H₅ и R" является допустимой группой, кроме водорода, путем получения сначала соединения формулы IV или формулы VI, где X является С₁-С₄-алкилтио, а предпочтительно, метилтио, из соединения формулы V, где X является С₁-С₄-алкилтио, и затем обмена алкилтио на OR-часть, а в случае соединений формулы VI, перегруппировки гетероцикла. Желаемая реакция может быть осуществлена путем обработки соединения формулы IV и VI, где X является С₁-С₄-алкилтио, алкоксидом с С₁-C₃ щелочного металла в среде, содержащей соответствующий спирт, и в присутствии карбонилового или циана-замещенного винилового соединения которое является реакционноспособным по отношению к С₁-С₄-алкантиолов. Последний из названных реагентов, которым может быть одно из таких соединений, как диалкилмалеаты, метилвинилкетон и ацилонитрил, присутствует в качестве побочнвго продукта для взаимодействия с полученным алкантиолом, и затем удаляется из раствора.

При этом создаются условия, способствующие проведению желаемой реакции. Исходное соединение формулы IV и карбонильного или цианo-замещенного винилового соединения обычно используют, приблизительно, в эквимолярных количествах. С другой стороны, алкоксид щелочного металла, как правило, используют в каталитических количествах в пределах от 5 до 30 М от исходного соединения формулы IV и VI. Предпочтительно, если реакция протекает при температурах от 0^oС до точки кипения спиртового растворителя и в течение периода времени от 10 минут до 4 часов. Целевой продукт формулы IV, где X является OCH₃, OC₂H₅ может быть выделен путем нейтрализации катализатора кислотой, такой, как уксусная кислота, с последующим удалением растворителя и любых летучих веществ путем выпаривания, или добавлением воды и сбором нерастворившегося вещества. Дальнейшая очистка может быть осуществлена стандартными способами, такими, как растворение в метиленхлориде или другом несмешивающимся с водой растворителе, экстрагирование водой и удаление растворителя выпариванием. Конечные продукты представляют собой твердые вещества, которые часто являются перекристаллизируемыми из растворителей, таких, как гексан и этанол.

Соединения формулы IV, где R" является бензилом или С₂-С₄-алкилом, X является OCH₂, ОС₂Н₅, а У и независимо являются OCH₃, ОС₂Н₅, H, СН₃, СF₃, С1, Вr или F, представляют собой новые ценные промежуточные соединения.

Дополнительные способы получения соединений формул I, II и IV очевидно, могут быть предложены специалистами.

N- триалкилсилиланилины формулы III являются известными соединениями.

Замещенные 6-(или 4-) гидразина-пиримидины, используемые в качестве исходных соединений или подходящие способы получения указанных соединений и необходимые исходные материалы для указанных способов, являются известными специалистам. В основном, гидразинопиримидины получают при помощи реакции взаимодействия 6-(или 4-) галогенлиримидина с избытком гидразина или приблизительно эквимолярным количеством гидразина и основания, такого, как карбонат калия или бикарбонат натрия. Процесс реакции аналогичен родственной реакции аминирования, которая является хорошо известной специалистам. Эти способы систематизированы в монографии "Пиримидины" The Cyrimidines, D.J. Brown из серии Химия гетероциклических соединений The Chemistry of Heferocyclic Compounds издaнной Wessberger emd Taylor.

1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамиды формулы I могут быть использованы непосредственно в качестве гербицидов, однако, предпочтительно использовать их в смесях, содержащих гербицидно эффективное количество указанного соединения в сочетании, по крайней мере, с одним агрономически приемлемым адъювантом или носителем. Соответствующими адъювантами или носителями должны быть нетоксичные к возделываемым культурам вещества, особенно, в концентрациях, используемых при составлении композиций, предназначенных для применения в целях избирательного воздействия на сорняки в присутствии возделываемых культур; указанные адъюванты или носители также не должны вступать в химические реакции с соединениями формулы I или другими ингредиентами композиции. Эти смеси могут быть предназначены для применения непосредственно к сорнякам или к очагам их распространения, или же могут быть концентратами или препаратами, которые перед употреблением, обычно, разбавляют с добавочными носителями или одъювантами. Они могут быть твердыми веществами, такими, как порошки, гранулы, диспергируемые в воде гранулы, или смачиваемые порошки либо жидкими веществами, такими, как эмульсионные концентраты, растворы, эмульсии или суспензии.

Соответствующие агрономически приемлемые адъюванты и носители, которые обычно применяются при изготовлении гербицидных смесей, хорошо известны специалистам.

В качестве жидких носителей могут быть использованы вода, толуол, ксилол, лигроин, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый эфир пропиленгликоля, и монометиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и т.п. Для разбавления концентратов, в основном, используют воду.

Подходящими твердыми носителями могут служить тальк, пирофиллитовая глина, кремнезем, аттапульгитовая глина, диатомовая земля, мел, кизельгур, известь, карбонат кальция, бентонитовая глина, фуллерова земля, шелуха семян хлопчатника, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, мука из шелухи ореха, лигнин и т.п.

В композиции настоящего изобретения часто предпочтительно вводить одно или несколько поверхностно-активных веществ. Такие поверхностно-активные вещества предпочтительно использовать как в твердых, так и в жидких композициях, особенно в тех, которые предназначены для разбавления носителем перед употреблением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными по своим свойствам и могут быть использованы в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов, или для других целей. Типичными поверхностно-активными веществами являются соли алкилсульфатов, такие, как лаурилсульфат диэтанаммония; алкиларилсульфонатные соли, такие, как додецилбензолсульфонат кальция; алкилфенол-алкилен-кислые аддитивные продукты, такие, как нонилфенол - C₁₈-этоксилат; алкогольолкилен-оксидные аддитивные продукты, такие, как, тридецилалкоголь C₁₆-этоксилат; мыла, такие, как стеарат натрия алкилиафталенсульфонатные соли, такие, как дибутилнафталенсульфонат натрия; соли диалкиловых сложных эфиров янтарной кислоты, такие, как ди (2-этилгексил) сульфосукцинат натрия; сорбитовые сложные эфиры, такие, как сорбитолеат; четвертичные амины, такие, как лаурилтриметиламмонийхлорид; сложные эфиры полиэтиленгликоля жирных кислот, такие, как полиэтилеегликольстеарат; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; и соли моно- и диалкиловых сложных эфиров фосфорной кислоты.

Примерами других адъювантов, обычно, используемых в апрономических композициях могут служить противовспенивающие вещества; вещества, улучшающие совместимость; вещества, способствующие изолированию; нейтрализующие вещества и буферы; ангибиторы коррозии; красящие вещества; ароматизирующие вещества; вспомогательные добавки, улучшающие просачивание; вещества, повышающие смачивающую способность; связывающие агенты; диспергирующие вещества; загустители; вещества, понижающие температуру замерзания; противомикробные агенты; и т. п. Композиции настоящего изобретения могут также содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды; регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды, и т.п. а также могут входить в составы вместе с жидкими или твердыми удобрениями, макрочастицами наполнителей удобрения, такими, как нитрат аммония, мочевина и т.п.

Концентрации активных ингредиентов формулы I, входящих в состав гербицидных композиций, в основном, составляет от 0,001 до 98 масс. Обычно используются концентрации от 0,01 до 90 масс. В композициях, предназначенных для использования в качестве концентратов, активный ингредиент присутствует в количестве от 5 до 98 масс. а предпочтительно от 10 до 90 масс. Указанные композиции перед употреблением обычно разбавляют инертным носителем, например, водой. Разбавленные композиции, предназначенные для непосредственной обработки сорняков или очагов их распространения, в основном, обработки сорняков или очагов их распространения, в основном, содержат 0,001 5 масс. активного ингредиента, а предпочтительно, 0,01 0,5 масс.

Соединения формулы I являются ценными предвсходовыми и послевсходовыми гербицидами. Некоторые из соединений формулы I обладают ценными свойствами в качестве избирательных гербицидов против широколистных сорняков и против осокообразных сорняков в злаках, таких, как кукуруза, пшеница, ячмень и рис, и особенно, в качестве избирательных гербицидов против широколистных сорняков, произрастающих в пшенице и кукурузе. Другие соединения могут быль использованы в борьбе против широколистных сорняков, произрастающих в сое культурной. Примерами таких широколистных сорняков могут служить различные виды грудинки колючей, вьюрок пурпурный, дурнишник, дурман обыкновенный, канатник Теофраста, лебеда белая, и паслен черный. Указанные соединения можно также использовать против таких травянистых сорняков, как росичка и лисохвост. Однако, как известно любому специалисту, не все соединения можно применять против всех указанных сорняков и не все они являются избирательными для всех указанных возделываемых культур.

Термин "гербицид", употребляемый в данном описании означает активный ингредиент, который подавляет или оказывает неблагоприятное воздействие на рост растений. Гербицидно эффективным или подавляющим растительность количеством является количество активного ингредиента, вызывающее неблагоприятное воздействие на естественный рост растения, включая его уничтожение, обезвоживание, замедление его роста и т.п. Термины "растения" и "растительность" означает проросшие семена, всходы и укоренившееся растение.

Соединения настоящего изобретения проявляют гербицидную активность при применении их непосредственно к растению или к очагу его распространения в стадии его роста или прорастания. Наблюдаемый эффект зависит от видов сорняков, стадии их роста, параметров разведения и размеров распыляемых капель, размеров частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время применения соединений, конкретно используемых соединений, вида используемых адъювантов и носителей, типа почвы и т.п. а также количества применяемых химических веществ. Перечисленные выше и другие факторы могут быть подобраны специалистами для стимулирования избирательного гербицидного действия. Для получения максимально эффекта при применении к широколистным сорнякам, в основном, предпочтительно использовать соединения настоящего изобретения в послевсходовый период к относительно незрелым растениям. Предпочтительно также использовать указанные соединения в условиях, при которых широколистные сорняки уничтожаются в присутствии пшеничной культуры.

Применяемые дозы при послевсходовой обработке, в основном, составляют 0,001 10 кг/га, а при предвсходовой обработке эти дозы, в основном, составляют 0,01 10 кг/га.

Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие различные варианты осуществления настоящего изобретения.

ПРИМЕРЫ

ЯМР-спектры и ИК-спектры полученных соединений показали соответствие структур указанных соединений предполагаемым структурам соединений настоящих соединений. Проводили высокоэффективную жидкостную хроматографию (ВЭЖХ) с использованием хроматографа Water associates, Inc. снабженного С-18 колонкой ( Bondlapac^TN) с элюированием смесью воды и ацетонитрила (60:40), содержащей 0,5 уксусной кислоты. Содержание контролировалось УФ детектором при 254 им. Газовую хроматографию (ГХ) проводили с использованием хроматографа 5830 А (Hewlett Packard^TH) снабженного детектором удельной теплопроводности и стеклянной колонкой, наполненной 5 DС 410 на Gaschrem Q диаметром 175 250 мкм. Точки плавления определяли при помощи капиллярных устройств для определения точки плавления Themas Hoover.

ПРИМЕР 1

Получение 4,5-дихлоро-6-метокси-2-метилпиримидина

Раствор, содержащий 38 г (0,17 М) 2-метил-4,5,6 трихлоропиримидина в 200 мл метанола охлаждали в ледяной бане до 10 15^oС и медленно добавляли метоксид натрия в виде 25 раствора в метаноле, при этом перемешивая, до тех пор, пока исходный пиримидин не будет более обнаруживаться посредствам ГХ. Затем добавляли воду и полученную смесь экстрагировали метиленхлоридом. После удаления из экстракта растворителя и других летучих веществ путем выпаривания при пониженном давлении получали целевое соединение в виде белого порошка с точкой плавления 77 78^oС.

ПРИМЕР 2

Получение 4,6-дихлоро-2-метилтиопиримидина

Суспензию, содержащую 21,9 г (0,377 M) фторида калия в 200 мл N-метилпирролидона, получали в реакционной колбе, которую затем нагревали с целью удаления влаги. Когда температура достигала 200^oС, смесь охлаждали приблизительно до 85^oС и добавляли 24,5 г (0,126 М) 4,6-дихлоро-2 - метилтиопиримидина, при этом перемешивая. Затем смесь нагревали перемешивая при этом, при температуре приблизительно 144^oС и пониженном давлении около 150 мм рт. ст. медленно удаляя растворитель и целевое соединение путем перегонии. Эту процедуру продолжали до тех пор, пока в колбе не оставалось очень небольшое количество жидкости. Дистиллят и остаток объединяли и разбавляли эфиром и полученную смесь экстрагировали водой несколько раз. Оставшийся эфирный раствор высушивали сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении для получения остатка. После перегонки кипящую фракцию приблизительно при 127^oС и при давлении 150 мм рт.ст. собирали и получали целевое соединение (16,1 г) в виде кристаллов белого цвета с точкой плавления 31 32^oС.

ПРИМЕР 3

Получение 4,6-дибромо-2-метилтиопиримидина

Смесь, состоящую из 20,0 г (0,126 М) 4,6 дигидрокси2 - метилтиопиримидина, 150 г (0,523 М) оксибромида фосфора и 600 г ацетонитрила, нагревали в колбе с обратным холодильником в течение 3 часов. Твердые вещества, которые сначала проявляли тенденцию к растворению, затем начинали формироваться в более твердые частицы. Летучие вещества удаляли путем выпаривания при пониженном давлении, а остаток разбавляли метиленхлоридом, а затем осторожно водой. Водоный слой удаляли, а органический слой несколько раз экстрагировали водой, высушивали сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Остаток растворяли в гексане, а полученный раствор высушивали сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении, в результате чего получали 26,8 г целевого соединения в виде белого порошка с температурой плавления 82 84^oС.

ПРИМЕР 4

Получение 5-хлоро-4-метокси-2-метил-6-гидразинопиримидина

Получали смесь, содержащую 21 г 4,5-дихлоро-6-метокcи-2-метилпиримидина (0,11 М), 25 мл гидразингидрата и 25 мл воды, и нагревали ее в колбе с обратным холодильником в течение 25 мин. Затем смесь охлаждали и экстрагировали метиленхлоридом. Экстракт промывали водой, высушивали сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Твердый остаток экстрагировали гексаном и высушивали, в результате чего получали 12,8 г (теоретически 62) целевого соединения в виде пемзообразного твердого вещества белого цвета с точкой плавления 158 159^oС.

Приведенные ниже соединения были получены аналогичным способом с использованием описанной выше методики и при соответствующем корректировании реакционной температуры

4-брома-2-метилтио-6-гидразинопиримидин, в виде порошка не совсем белого цвета с точкой плавления 153-154^oС

4-метил-2-метилтио-6-гидразинопиримидин, в виде белого порошка с точкой плавления 136 137^oС

5-хлорo-2-метилтио-4-гидразинопиримидин, в виде белого с температурой плавления 154 155^oС и

2-метилтио-4-гидразинопиримидин, в виде порошка желтовато-коричневого цвета с температурой плавления 138-139^oC.

ПРИМЕР 5

Получение 4-Фторо-2-метилтио-6-гидразинопиримидина

Раствор 15,8 г (0,097 М) 4,6-дифторо-2-метилтиопиримидина в 50 мл этанола медленно добавляли, перемешивая, к раствору 11,6 мл (12,0 г, 0,214 М) гидразинмоногидрата в 100 мл этанола, поддерживая температуру ниже 0^oС путем внешнего охлаждения. Реакционную смесь подвергали взаимодействию еще 30 минут, а затем летучие вещества удаляли путем выпаривания при пониженном давлении. Остаток разбавляли этилацетатом, а полученный раствор экстрагировали водой, высушивали сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении, в результате чего получали 16,0 г целевого соединения в виде белого порошка с температурой плавления 153 154^oС.

Элементный анализ для C₅H₇FN₄S

Вычислено: С, 34,5 Н, 4,05; N, 32,2

Найдено: С, 34,5 Н, 3,94; N, 32,2

ПРИМЕР 6

Получение 4- хлоро-2-метилтио-5-метокси-6-гидразинопиримидина

Смесь, состоящую из 48,1 г (0,21 М) 4,6-дихлоро-2 - метилтио-5-метоксипиримидина, 29,5 г (0,21 М) карбоната калия, 80 л гидразинмоногидрата и 80 мл воды, нагревали в колбе с обратным холодильником, перемешивая, в течение 30 мин, так как за это время, как показывал анализ посредством ВЭЖХ, реакция завершалась. Затем смесь охлаждали и экстрагировали метиленхлоридом. Экстракт высушивали сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Затем остаток смешивали с гексаном, а твердые вещества удаляли фильтрацией и высушивали, в результате чего получали 34,7 г целевого соединения в виде твердого вещества желто-коричневого цвета с температурой плавления 118 119^oС.

ПРИМЕР 7

Получение 2-бензилтио-8-хлоро-7-метокси-5-метил1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидина

5-хлоро-4-метокси-2-метил-6-гидразинопиримидин (11,3 г, 0,060 М), 13,7 г (0,18 М) сероуглерода, 15,6 г (0,072 М) метоксида натрия в виде 25 раствора в метаноле и 250 мл этанола объединяли, перемешивали в течение 1 часа при комнатной температуре, а затем нагревали в колбе с обратным холодильником в течение 2 часов, так как за это время, как показывал анализ ВЭЖХ, реакция завершалась. Затем добавляли бензилхлорид (9,1 г 0,072 М), продолжая при этом нагревать с обратным холодильником и перемешивать. Твердые вещества тотчас же отделяли. Затем добавляли добавочные небольшие количества метоксида натрия и бензил хлорида до тех пор, пока ВЭЖХ анализ не покажет, что реакция бензилирования завершилась. После чего смесь охлаждали и добавляли 10 мл уксусной кислоты. Полученную смесь разбавляли водой до приблизительно 1 л и экстрагировали метиленхлоридом. Экстракт промывали водой, высушивали сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Остаток от выпаривания растирали с гексаном, фильтровали и высушивали. Затем его перекристаллизовывали из метанола и получали 16,3 г (85 теоретически) целевого соединения в виде не совсем белого цвета порошка с температурой плавления 115-116^oC.

Элементный анализ для C₁₄H₁₃ClN₄OS

Вычислено: C, 52,4; H, 4,08; n, 17,47

Найдено: C, 52,3; H, 4,04; n, 17,14

ПРИМЕР 8

Получение 3-бензилтио-7-фторо-5-метилтио-1,2,4-триазоло [4,3-с] пиримидина

4-Фторo-2-метилтио-6-гидразинопиримидин (15,0 г, 0,086 М) 15,5 мл (19,7 г, 0,258 М) сероуглерода, 48 мл (34,8 г, 0,344 М) триэтиламина, и 400 мл этанола объединяли, перемешивая, и через 15 минут нагревали в колбе с обратным холодильником, перемешивая при этом, в течение 2,5 часов. Полученную смесь охлаждали до комнатной температуры и, перемешивая, добавляли 16,4 г (0,129 М) бензилхлорида, после чего подвергали реакции в течение 3 часов. Летучие вещества удаляли выпариванием при пониженном давлении, а остаток растворяли в метиленхлориде. Полученный раствор экстрагировали водой, высушивали сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Остаток перетирали с гексаном и фильтровали, в результате чего получали 20,9 г целевого соединения в виде порошка желто-оранжевого цвета с температурой плавления 74 - 77^oС. Присутствовало также небольшое количество 2-бензил-тис-7-фторo-5-метилтио- 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидина. ЯМРи УФ-спектры показали соответствие с предполагаемой структурой и наличие примеси.

Приведенные ниже соединения были получены аналогичным способом, и полученные продукты имели ЯМР и УФ-спектры, соответствующие спектрам предполагаемых структур:

3-Бензилтио-7-хлора-5-метилтио-1,2,4 триазоло [4,3-с] пиримидин, в виде порошка светло-желтого цвета с точкой плавления 131 132^oС.

3-бензилтио-7-метил-5-метилтио-1,2,4 триазоло [4,3-с] пиримидин, в виде светло-желтого порошка с точкой плавления 138 139^oС

3-бензилтио-7-брома-5- метилтио-1,2,4 триазоло [4,3-с] пиримидин, в виде желтовато-коричневого порошка с температурой плавления 125 127^oC

3-бензилтио-5-метилтио-1,2,4- триазоло [4,3-с] пиримидин, в виде порошка не совсем белого цвета с температурой плавления 108 109^oC; и

3-бензилтио- 8-хлора-5-метилтио- 1,2,4 триазоло [4,3-с] пиримидин в виде вязкого масла красного цвета, содержащего значительное количество 1,5-с-изомера, т.пл. 103 106^oС выделенный независимо.

ПРИМЕР 9

Получение 2-бензилтио-7-фторо-5-метокси-1,2,4-триазоло [1,5-c] пиримидина

25 раствор метоксида натрия в метаноле (1,9 мл, 0,0085 М) добавляли в раствор 19,9 г (0,065 М) 3-бензилтио- 7 фторo-5-метилтио-1,2,4-триазоло [4,3- с] пиримидина, содержащего небольшое количество 2-бензилтио-7 фтора- 5-метилтио-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидина и 11,2 г (0,065 М) диэтилмалеата в 250 мл этанола, размешивая, при комнатной температуре, а затем реакционную смесь оставляли для реакции приблизительно на один час. Затем добавляли уксусную кислоту (4 мл), а летучие вещества удаляли путем выпаривания при пониженном давлении. Остаток растворяли в метиленхлориде, а полученный раствор экстрагировали водой, высушивали сульфатом магния и концентрировали путем выпаривания при пониженном давлении. Остаток перетирали с гексаном, фильтровали и высушивали, в результате чего получали 10,7 г целевого соединения в виде белого порошка с точкой плавления 121 122^oС. ЯМР- и УФ-спектры полученного соединения показали соответствие с предполагаемой структурой.

Привиденные ниже соединения были получены аналогичным способом и имели ЯМР- и УФ-спектры, соответствующие спектрам предполагаемых структур:

2-бензилтио-7-хлора-5-метокси-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин, порошок не совсем белого цвета с температурой плавления 121 122^o С, имеющий соответствующий СНN- анализ

2-бензилтио-7- хлорo-5-этокси-1,2, 4-триазоло [1,5-с] пиримидин, белый порошок с точкой плавления 85 86^oС

2-бензилтио-7-метил-5-метокси-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин, белый порошок с точкой плавления 93 94^oС

2-бензилтио-7-метил-5-этокси-1,2,4 триазоло [1,5- c] пиримидин, белый порошок с точкой плавления 77 78^oС;

2-бензилтио-5-метокси-1,2,4-тризоло[1,5 с] пиримидин, порошок светло-желто-коричневого цвета с точкой плавления 96 97^oС

2-бензилтио-8-хлорo-5-метокси-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин, порошок бледно-желтого цвета с точкой плавления 109 110^oC

2-бензилтио- 7-хлорo-5,8-диметокси-1,2,4- триазоло [1,5-с] пиримидин, порошок светло-желто-коричневого цвета с точкой плавления 94 95^oС.

ПРИМЕР 10

Получение 5-хлоро-7-метокси-2-бензилтио-1,2,4-триазоло [1,5 с] пиримидина

2,4-диметокси-6-гидразинопиримидин (48,4 г (0,28 М), 121,6 г (1,6 М) сероуглерода, 145,2 г (1,44 М) триэтиламина, и 2 л этанола объединяли перемешивая и через 30 мин нагревали в колбе с обратным холодильником в течение 2 часов. Затем добавляли бензилхлорид 40,4 г (0,32 М) и продолжали нагревание с обратным холодильником еще 1 час. Затем смесь концентрировали при пониженном давлении, а остаток объединяли с 800 мл ацетонитрила и 250 мл оксихлорида фосфора. Смесь нагревали с обратным холодильником, перемешивая, в течение 3 часов. Затем ее концентрировали при пониженном давлении и остаток выливали в смесь льда и метиленхлорида. Органическую фазу отделяли, фильтровали через силикагель и концентрировали при пониженном давлении. Остаток экстрагировали горячим гексаном, а затем гексан удаляли выпариванием. Указанную фракцию очищали при помощи препаративной ВИЖХ и получали около 5 г целевого соединения. Вещества, нерастворившиеся в гексане растворяли в нагретом четыреххлористом углероде. В результате фильтрации и выпаривания четыреххлористого углерода получали маслянистое вещество, которое затвердевает, если в него добавить небольшое количество ацетона. Его объединяли с заранее выделенным продуктом и экстрагировали нагретым гексаном. Остаток высушивали и получали 31,2 г (теоретически 36) целевого соединения в виде порошка бледножелтого цвета 95 чистоты. Образец, который затем очищали при помощи ВЭЖХ плавился при 140 141^oС.

Элементный анализ для C₁₃H₁₁ClN₄OS

Вычислено: С 50,89; Н 3,61; N 18,26

Найдено: С 50,00; Н 3,62; N 18,44.

Соединение 8-бромo-5-хлорo-7-метокси-2- бензилтио- 1,2,4-триазоло [1,5- с] пиримидин было получено аналогичным способом; проведенный элементный анализ показал удовлетворительные результаты, его точка плавления составляет 124 125^oС.

ПРИМЕР 11

Получение 8-хлоро-2-хлоросульфонил-7-метокси-5-метил1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидина

2-бензилтио-8-хлорo-7-метокси-5-метил 1,2,4-триазоло [1,5- с] пиримидин (2,0 г; 0,0060 М), 50 мл хлороформа и 50 мл воды объединяли и смесь охлаждали в ледяной ванне. Затем медленно добавляли газообразный хлор (4,4 г, 0,060 М), перемешивая и поддерживая температуру ниже 10^o С. Затем смесь перемешивали еще 30 минут, после чего водный слой удаляли, а органический слой высушивали сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении. Остаток растирали с гексаном и получали твердый продукт, который выделяли фильтрацией и высушивали, в результате чего получали 1,6 г (теоретически 90) целевого соединения в виде белого порошка с точкой плавления 100 101^oC.

Приведенные ниже соединения были получены аналогичным способом и имели ЯМР- и УФ-спектры, соответствующие нужным структурам:

8-хлорo-2-хлоросульфонил-5-метокси-1,2,4 триазоло [1,5-c] пиримидин, порошок белого цвета с точкой плавления 122-124^oС

2-хлоросульфонил-7-фторo-5-метокси-1,2,4 триазоло [1,5- с] пиримидин, порошок белого цвета с точкой плавления 106 107^oС

7-хлорo-2-хлоросульфонил-5,8-диметокси 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин, порошок бледно-желтого цвета с точкой плавления 132 133^oС

2-хлоросульфонил-5-метокси-1,2,4-триазоло[1,5- с] пиримидин, порошок белого цвета с точкой плавления 128 129^oС

7-хлорo-2-хлоросульфонил-5-метокси-1,2,4- триазоло [1,5 c] пиримидин, бледно-желтый порошок с точкой плавления 136 137^oС

7-хлорo-2-хлоросульфонил-5-этокси-1,2,4 триазоло [1,5-с] пиримидин, порошок белого цвета с точкой плавления 99 101^oС

2-хлоросульфонил-5-метокси-7-метил-1,2,4 триазоло [1,5- с] пиримидин, белый порошок; и

2-хлоросульфонил- 5-этокси-7-метил-1,2,4 триазоло [1,5-с] пиримидин, белый порошок с точкой плавления 104 106^oС.

ПРИМЕР 12

Получение 5-хлоро-7-метокси-2-хлоросульфонил-1,2.4- триазоло [1,5-с] пиримидина

5-Хлорo-7-метокси-2-бензилтио-1,2,4- триазоло [1,5-с] пиримидин (10,0 г, 0,033 М), 200 мл хлороформа, и 200 мл воды объединяли и охлаждали в ледяной бане. Затем перемешивая, медленно добавляли газообразный хлор (10,2 г, 0,143 М) поддерживая при этом температуру приблизительно ниже 3^oС, и продолжали перемешивать еще 30 минут. Затем органическую фазу отделяли, высушивали сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении, в результате чего получали 9,1 г (теоретически 97) целевого соединения в виде полутвердого вещества желтого цвета. Небольшую часть очищали путем растирания с эфиром и получали белый порошок с точкой плавления 79 80^oС.

Привиденное ниже соединение было получено аналогичным способом

8-бромo-5-хлорo-7-метокси-2-хлоросульфонил 1,2,4-триазоло [1,5- с] пиримидин т.пл. 164 166^oС.

ПРИМЕР 13

Получение N-2,6-дихлорофенил-8-хлоро-7-метокси-5-метил-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамида

Безводный иодиди натрия (11,7 г, 0,078 М) помещали в 50 мл сухого ацетонитрила и, перемешивая, добавляли 8,5 г (0,078 М) триметилсилилилхлорида. Затем к смеси добавляли 6,3 г (0,039 М) 2,6 дихлороанилина и 7,9 г (0,078 М) триэтиламина. Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 30 минут, затем летучие вещества осторожно удаляли путем выпаривания при пониженном давлении, а остаток разбавляли эфиром и фильтровали. Анализ путем газовой хроматографии показал, что раствор содержит -триметил -силил-2,6 - дихлороанилин около 97 чистоты. Затем повторяли процедуру осаждения нерастворенных веществ эфиром, после чего эфир удаляли путем выпаривания при пониженном давлении. Остаток смешивали с 50 мл сухого ацетонитрила, 3,9 г (0,013 М) 8-хлоро-2-хлоросульфонил-7-метокси-5-метил-1,2,4 триазоло [1,5-c] пиримидина, и 0,2 мл (0,003 М) диметилсульфоксида и полученную смесь перемешивали в течение ночи. Затем смесь концентрировали при пониженном давлении, а твердый остаток растворяли в 400 мл метиленхлориде и полученный раствор дважды экстрагировали водой, высушивали сульфатом натрия и фильтровали. После чего концентрировали при пониженном давлении, а остаток смешивали с гексаном, собирали фильтрацией и высушивали, в результате чего получали 3,3 г ( 60 теоритически ) целевого соединения в виде порошка бледно-желтого цвета с точкой плавления 255 256^oС с разложением.

Элементный анализ для C₁₇H₁₀Cl₃N₅O₃S

Вычислено: С 36,94; Н 2,38; N 16,57

Найдено: С 36,98; Н 2,41; N 16,30.

Соединения, привиденные в Таблице 1, были получены аналогичным способом и имели удовлетворительные элементные (СНА) анализы и ЯМР спектры, соответствующие желаемым структурам.

Аналогичным способом были получены следующие соединения: N-(2,6-дихлорофенил)-5- хлорo-7-метокси 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамид порошок не совсем белого цвета

N-(2,6-дихлоро-3-метилфенил)-5-хлорo- 7-метокси-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2 сульфонамид: т.пл. 204 205^oС;

N-(2,6-дихлорофенил)-8-бромo-5-хлорo-7- метокси-1,2,4- риазоло [1,5 с] пиримидин-2-сульфонамид порошок;

N-(2,6- дихлоро-3-метилфенил)-8-бромo-5-хлорo-7-метокси-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин 2-сульфонамид: порошок желто-коричневого цвета; и

N-(2,6-дихлоро-3-метилфенил)-8-хлорo-7 метокси-5 -метил-1,2,4-триазоло[1,5-c] пиримидин 2-сульфонамид: т.пл. 231 - 232^oС.

ПРИМЕР 14

Получение N-(2,6-дихлорофенил)-5,7-диметокси-1,2,4- триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамида. N- ( 2,6 дихлорофенил ) 5 хлора 7 метокси 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамид (0,8 г, 0,002 мл) смешивали с 25 мл метанола и перемешивая, добавляли 1,34 мл 25 метоксида натрия в метаноле (0,006 М). Через 10 минут добавляли 2 мл уксусной кислоты и полученную смесь концентрировали при пониженном давлении. Остаток растворяли в метиленхлориде и раствор экстрагировали водой, высушивали сульфатом натрия и концентрировали при пониженном давлении. Остаток смешивали с четыреххлористым углеродом, собирали фильтрацией и высушивали, в результате чего получали 0,5 г целевого соединения в виде порошка не совсем белого цвета сточкой плавления 211 212^oС.

Элементный анализ для C₁₃H₁₁Cl₂N₅O₄S

Вычислено: С 38,62; Н 2,74; N 17,33

Найдено: С 38,09; Н 2,82; N 17,18.

Привиденные ниже соединения и соединения, привиденные в Таблице 1а были получены аналогичным способом и показали удовлетворительные результаты при элементном анализе и ЯМР анализе

N-(2,6-дихлоро-3-метилфенил)- 5,7-диметокси 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамид т.пл. 212 213^oС;

N-(2,6-дихлорофенил)-8-бромo-5,7-диметокси 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамид т. пл. 212 213^oС разл. и N-(2,6-дихлоро-3-метилфенил)-8-бромo- 5,7-диметокси-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин 2-сульфонамид: т.пл. 228 229^oС ( разл.).

ПРИМЕР 15.

Оценка послевсходовой гербицидной активности

Наиболее типичные соединения формулы I оценивались на послевсходовую гербицидную активность против различных видов растений. Для этого испытуемые растения выращивали до высоты около 4 дюймов (10 см), а затем при помощи стандартной аппаратуры их опрыскивали водным составом, содержащим определенные концентрации соединений настоящего изобретения. Составы для разбрызгивания изготавливали путем смешивания требуемого количества активного ингредиента и эмульгатора или диспергатора в водном ацетоновом носителе для образования эмульсии или дисперсии. Контрольные растения опрыскивали тем же способом и аналогичными составами, в которых отсутствовал активный ингредиент. После чего растения содержались в оранжерее в условиях, способствующих росту растений. Через две недели после обработки рост растений оценивали по шкале от 0 до 100, где оценка 0 означала отсутствие эффекта, а оценка 100 полное уничтожение растения. В указанном испытании 100 рр представляет 0,25 кг/га. Соединения (номера взяты из Табл. 1) и испытуемые виды растений, применяемые дозы и полученные результаты испытаний представлены ниже, в Таблице 2. В табл. 2А дана сравнительная послевсходовая гербицидная активность 1,2,4-триазоло 1,5-с пиримидин-2-сульфонамидов.

ПРИМЕР 16

Оценка предвсходовой гербицидной активности

Наиболее типичные соединения формулы I оценивались на предвсходовую гербицидную активность против различных видов растений. С этой целью семена растений высаживали в горшки в пахотную почву, после чего почву с семенами сразу поливали определенными количествами испытуемых соединений, в виде водной эмульсии или суспензии изготавливали путем смешиваиня требуемого количества активного ингредиента в водном ацетонном носителе, содержащем 0,1 масс. поверхностно-активного вещества. Контрольные горшки поливали аналогичной смесью, в которой отсутствовал активный ингредиент. Затем горшки помещали в оранжерею, при условиях, способствующих прорастанию и росту растения. Через 2 недели после обработки рост растений оценивали по шкале от 0 до 100, где оценка 0 означала отсутствие эффекта, а оценка 100 полное уничтожение растения. Соединения (номера взяты из Таблицы 1), испытуемые виды растений, применяемые дозы и полученные результаты испытаний представлены ниже в Таблице 3.

ПРИМЕР 17

Получение гербицидных композиций

Приготавливали смесь из взвешенного количества соединения замещенного триазоло [1,5-c] пиримидин-2-сульфонамида и взвешенных количеств для получения необходимого сооотношения ангредиентов в конечном продукте неионогенного полигликолевого поверхностно-активного вещества (Pluronic P-105^тм), анионогенного суспендирующего агента (Darvan N 1^тм), алюмосиликата натрия (Veegum ^тм), силиконового противовспенивателя (Dow Corning antifoam A^тм), лимонной кислоты, и пропиленгликоля в воде, и эту смесь помещали в шаровую мельницу. Смесь размалывали до тех пор, пока средний диаметр частиц не будет менее 5 микрон. Затем приготавливали смесь ксантаиовой камеди (Kelzar ^тм) и орте-фенилфенолового стабилизатора (Dowicide ^тм) и определенное количество этой смеси для получения необходимого соотношения ингредиентов в конечном продукте, перемешивая, добавляли к ранее полученной смеси. После чего смесь разбавляли достаточным количеством воды до получения нужной концентрации сульфонамидного соединения. В результате получали текучие водные суспензии соединений замещенного триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамида, слегка серого цвета. Некоторые из полученных композиций представлены в привиденной ниже Таблице. 4 Эти текучие суспензии обладают такой же гербицидной активностью, что и суспензии, описанные в Примерах 14 и 15.

Более высокая гербицидная активность соединений настоящего изобретения по отношению к соединениям прототипа может быть продемонстрирована путем сравнения наиболее хараятерного соединения, описанного в ЕР 0244948, а именно: (N-2,6 дифторофенил-5,7-диметил-1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамида, с наиболее близким к нему соединениями настоящего изобретения, (N-2,6-дифторофенил (моно- и ди ) замещенные 1,2,4-триазоло [1,5-c] пиримидин-2-сульфонамидами. Результаты сравнения, представленные в приложенной к настоящему письму Таблице "Сравнительная послевсходовая гербицидная активность 1,2,4-триазоло [1,5-с] пиримидин-2-сульфонамидов" ясно продемонстрировали превосходство соединений настоящего изобретения по отношению к соединениям прототипа. Каждое из соединений настоящего изобретения значительно превосходит любое испытанное соединение прототипа. Аналогично, сравнения, проведенные для соединений настоящего изобретения, имеющих другие заместители на анилиновом кольце, также показали превосходные гербицидные свойства указанных соединений. Кроме того, следует отметить, что данные, представленные в Таблицах 1 и 1а, ясно демонстрируют, что все соединения настоящего изобретения являются существенно лучшими гербицидами, чем самые лучшие соединения прототипа. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 ТТТ5 ТТТ6 ТТТ7 ТТТ8 ТТТ9 ТТТ10 ТТТ11 ТТТ12 ТТТ13 ТТТ14 ТТТ15