этил-бис(1-алкил-3-бутоксикарбонилуреидо)-тиофосфаты, проявляющие фунгицидную активность

Формула изобретения

Этил-бис(1-алкил-3-бутоксикарбонилуреидо)-тиофосфаты общей формулы



где R низший алкил,

проявляющие фунгицидную активность.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, в частности к синтезу новых химических соединений этил-бис(1- -алкил-3-бутоксикарбонилуреидо)тиофосфатов формулы l:

проявляющих фунгицидную активность.

Целью изобретения является повышение фунгицидной активности против бурой ржавчины пшеницы, снижение действующей концентрации соединений.

Поставленная цель достигается синтезом новых соединений - этил-бис(1-алкил-3-бутоксикарбонилуреидо)тиофосфатов формулы 1. Соединения получают путем взаимодействия бутоксикарбонилизоцианата с этил-бис(N-алкиламидо)тиофосфатами в среде безводного метиленхлорида при температуре 20-25^oС.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К раствору 0,04 моль (5,72 г) бутоксикарбонилизоцианата в 30 мл безводного метиленхлорида добавляют по каплям 0,02 моль (3,36 г) этил-бис(N-метиламидо)тиофосфата в 10 мл метиленхлорида при температуре 2О^oС, затем реакционную смесь нагревают при кипении растворителя в течение 7 ч при перемешивании. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса и остаток оставляют при 5-7^oС. Выпавшие кристаллы перекристаллизовывают из изопропанола, сушат. Получают 5,08 г этил-бис(1-метил-3-бутоксикарбонилуреидо)тиофосфата, выход 56% Т.пл. 121-122^oС. Найдено, С 41,93; Н 7,02; N 12,07. С₁₆Н₃₁N₄O₇P. Вычислено С 42,29; Н6,85; N 12,33. ИК-спектр, см^-1: NН 3420, 3260, 3220, C=0 1755, 1690, Р-О-С 1030, P=S 820, 780, 690.

Масс-спектр, m/е 380 (1,25% ) [М-ОС₄Н₉]⁺, 306 (1,О0%)[М-20С₄Н₉]⁺. ЯМР ³¹Р: d_p 64,8 м.д.

Пример 2. К раствору 0,04 моль (5,72 г) бутоксикарбонилизоцианата в 30 мл безводного метиленхлорида добавляют по каплям 0,02 моль (3,92 г) этил-бис(N-этиламидо)тиофосфата в 10 мл метиленхлорида при температуре 20-25^oС, после добавления реакционную смесь нагревают при кипении растворителя в течение 7 ч при перемешивании. Растворитель отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток помещают на холод (5-7^oC), закристаллизовавшийся продукт отфильтровывают, перекристаллизовывают из изопропанола и сушат. Получают 4,92 г этил-бис(1-этил-3-бутоксикарбонилуреидо)тиофосфата, выход 51% Т. пл. 92- 93^oС. Найдено, С 44,75; Н 8,65 C₁₈H₃₅N₄O₇PS. Вычислено, С 44,81; H 8,29.

ИК-спектр, см^-1: NН 3440, 3260, 3220, C=0 1770, 1690, Р-О-С 1030, P=S 800, 780, 650.

Масс-cпектp: m/e 409 (1,80%)[M-OC₄H₉]⁺, m/e 336 (8,00%)[М-2ОС₄Н₉]⁺. ЯМР ³¹Р: d_p 63,5 м.д.

Пример 3. Испытания фунгицидной активности проводили в условиях теплицы против бурой ржавчины пшеницы. Растения в фазе одного настоящего листа опрыскивали 0,05% суспензией изучаемых веществ формулы l и через сутки заражали уреидоспорами бурой ржавчины. Через 7 суток после инокуляции проводили учет пораженности обработанных растений ржавчиной в сравнении с необработанными. Результаты испытаний представлены в таблице.

Этил-бис(1-алкил-3-бутоксикарбонилуреидо)тиофосфаты по токсичности относятся к группе среднетоксичных пестицидов, ЛД₅₀>2ОО мг/кг.

Таким образом, синтезированные новые соединения этил-бис(1- алкил-3-бутоксикарбонилуреидо)тиофосфаты обладают высокой фунгицидной активностью против бурой ржавчины пшеницы, действуют в концентрации 0,05% превосходят по активности эталон промышленный фунгицид поликарбацин [I]

Литература.

1. Справочник по пестицидам / Н.Н.Мельников, К.В.Новожилов, С.Р.Белан, Т.Н.Пылова. М. Химия, 1985. 352 с.