структурообразователь нефтепродуктов
Классы МПК: | C10L7/02 жидкого топлива |
Автор(ы): | Дмитриева З.Т., Тихонова Л.Д. |
Патентообладатель(и): | Институт химии нефти СО РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
1993-04-21 публикация патента:
10.08.1996 |
Изобретение относится к области технологии быстрого и эффективного перевода нефтепродуктов в гелеобразное (нетекучее) состояние с целью уменьшения их потерь при авариях. Сущность изобретения заключается в том, что структурообразователь нефтепродуктов содержит смеси триалкилборатов и смеси алкоголятов лития в их любом соотношении. 3 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5
Формула изобретения
Структурообразователь нефтепродуктов, содержащий смесь триалкилборатов общей формулы B(OR)3, где R C4 C14, и алкоголятов лития общей формулы LiOR", где R" C3 C12, отличающийся тем, что он содержит в качестве триалкилборатов их смесь в любом массовом соотношении, при массовом соотношении триалкилборатов и алкоголятов лития 4 1 1 4.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к методам быстрого и эффективного перевода нефти, токсичных жидкостей в гелеобразное (нетекучее) состояние с целью уменьшения их потерь при хранении, транспортировании и в аварийных ситуациях. Известна композиция, способная увеличивать вязкость углеводородов до 0,1-0,5 Паc (Пат. США 4622155, МКИ Е21В 43/26), следующего состава, мас. Алкиловый эфир фосфорной кислоты 3-24Алюминат натрия 0,18-3,6
Углеводородная жидкость остальное,
или ее модификация (Пат. Великобритании 2177711А, МКИ С08L 1/26) состава, мас. Гидроксиэтилцеллюлоза 45
Эфир фосфорной кислоты 0,1-4,6
Алюминат натрия 0,05-0,5
Дизельное топливо 51,0-54,1. Недостатками этих композиций являются слишком большая концентрация структурирующихся компонентов, медленное увеличение вязкости раствора (12 часов), низкие реологические характеристики, а также необходимость приготовления композиций при повышенной температуре (52oC). Наиболее близким техническим решением (прототипом) к заявляемому изобретению является структурообразователь для углеводородов на основе индивидуальных алкоксидов металлов IIIA группы общей формулы М"(OR1)3 в сочетании с индивидуальным алкоголятом щелочного металла формулы MOR, где М" В или Al; M Li или Na; R и R1 алкильные радикалы с числом углеродных атомов от С1 до С25 (См. Пат. США 3615285, 1971, C10L 7/00 или заявка Великобритании 1352539, 1974, С10L 7/02). Структурообразователь по этому известному изобретению содержит 2 индивидуальных соединения: одно индивидуальное соединение из класса M"(OR")3, второе индивидуальное соединение из класса MOR. Недостатком данного структурообразователя является очень слабый гелеобразующий эффект в нефти, то есть очень малое увеличение вязкости нефти в присутствии известного структурообразователя. Задачей, на решение которой направлено изобретение, является увеличение эффективности структурообразователя и уменьшение его расхода. Технический результат достигается тем, что структурообразователь нефти, содержащий в качестве структурирующих компонентов трет-бутилат лития и смесь триалкилборатов С4-С11, отличающийся тем, что структурообразователь нефтепродуктов содержит смеси триалкилборатов формулы В(OR)3 (R C4H9 C14H29 нормального строения) в любом их массовом отношении и смеси алкоголятов лития формулы LiOR (R C3H7 - C12H25 нормального и изомерного строения) в любом их массовом отношении при суммарной концентрации алкилборатов и алкоголятов лития 0,5-10 мас. и любом массовом отношении. Существенными отличиями предлагаемых составов является применение в качестве компонентов структурообразователя смесей триалкилборатов нормального строения с длиной алкильных групп от С4H9 до C14H29 в неограниченном интервале их массового отношения и смесей алкоголятов лития нормального и изомерного строения с длиной алкильных групп от C3H7 до С12H25 также в любом их массовом отношении. Массовое отношение алкилборатов и алкоголятов лития в их смесях может изменяться до индивидуального соединения, т.е. от одного члена гомологического ряда C4H9 C14H29 для B(OR)3 и С3H7 - C12H25 для LiOR" до содержания в смесях всех возможных соединений в любом их массовом отношении и сочетании между алкилборатом и алкоголятом лития, т.е. возможно использование индивидуального алкилбората как представителя своего гомологического ряда co смесями алкоголятов лития (пример 8) либо индивидуального алкоголята лития как представителя своего гомологического ряда сo смесями алкилборатов (примеры 1,5). В описании заявки приведены примеры с использованием смесей (фракций) триалкилборатов с плотностью 0,843-0,859. Реологические характеристики гелей бензина, структурированного смесями алкилборатов (СБ) в композиции с третичным бутилатом лития (ТБЛ), t С4H9OLi приведены в табл.1 в сравнении с гелями на основе индивидуальных алкилборатов. В табл. 2 приведены реологические характеристики гелей углеводородных топлив, структурированных смесью алкилборатов СБ(5) и смесями алкоголятов лития СА(1) СА(4) в сравнении с гелями, полученными с применением индивидуального третичного бутилата лития (ТБЛ) в композиции с фракцией СБ(5). Состав смесей алкоголятов лития СА(1) СА(4) и их массовое соотношение в каждой фракции приведены в табл.3. Гели углеводородных топлив, реологические характеристики которых подтверждают положительный эффект предлагаемого структурообразователя (табл. 1,2), получены по следующим методикам. Пример 1. 0,7 г (0,7%) трет-бутилата лития (ТБЛ) растворяют в 96,5 г бензина АИ-93, при перемешивании к раствору прибавляют 2,8 г (2,8%) смеси алкилборатов СБ(5), через 20-30 сек бензиновый раствор превращается в твердое состояние, образуется прозрачный и прочный гель, динамическая вязкость равна 168,9 Паc. Соотношение ТЛБ:СБ(5) 1:4. Пример 2. В 99 г (99%) гептана растворяют 0,2 г (0,2%) смеси алкоголятов лития СА(1) и добавляют при перемешивании 0,8 г (0,8%) смеси триалкилборатов СБ(5). Образуется прозрачный гель, вязкость которого равна 157,3 Паc, сдвиговое напряжение 26,2 Па. Соотношение СА(1):СБ(5) 1:4. Пример 3. В 97 г (97%) гептана растворяют 0,76 г (0,76%) смеси алкоголятов лития СА(4) и добавляют при перемешивании 2,24 г (2,24%) смеси триалкилборатов СБ(5). Образуется прочный монолитный гель, вязкость которого равна 1394,0 Паc, сдвиговое напряжение 232,4 Па. Соотношение СА(4):СБ(5) 1:3. Пример 4. В 95 г (95%) гептана растворяют 1,35 г (1,35%) смеси алкоголятов лития СА(2) и добавляют при перемешивании 3,65 г (3,65%) смеси триалкилборатов СБ(5). Образуется прочный монолитный гель, вязкость которого равна 2582,7 Пас, сдвиговое напряжение 430,5 Па. Соотношение СА(2):СБ(5) 1:2,7. Пример 5. К раствору, содержащему 98 г гептана и 0,305 г н-бутанола, добавляют при перемешивании 0,087 г металлического лития (3-кратный избыток), продувают аргоном. Процесс взаимодействия лития с н-бутанолом ведут при 98oC в течение 3-4 часов. После окончания взаимодействия лития со спиртом его избыток отфильтровывают. К полученному раствору, содержащему 0,33 г (0,33% ) бутилата лития, добавляют при перемешивании 1,67 г (1,67%) смеси боратов СБ(5). Получают прозрачный монолитный гель, динамическая вязкость 292,6 Паc, сдвиговое напряжение 128,1 Па. Соотношение БЛ:СБ(5) 1:5,1. Пример 6. К раствору, содержащему 98 г топлива ТС-1 и 0,477 г смеси спиртов, добавляют при перемешивании 0,52 г металлического лития (2-кратный избыток), продувают аргоном. Процесс взаимодействия лития со спиртами ведут при 90-100oС в течение 3-4 часов. После окончания взаимодействия лития со смесью спиртов его избыток отфильтровывают. К полученному раствору, содержащему 0,50 г (0,50%) алкоголятов лития СА(4), добавляют при перемешивании 1,50 г (1,50%) смеси боратов СБ(5). Получают прозрачный монолитный гель, динамическая вязкость 218,1 Пac, сдвиговое напряжение 436,4 Па. Соотношение СА(4):СБ(5) 1:3. Пример 7. К раствору, содержащему 97 г топлива ТС-1 и 0,376 г смеси спиртов, добавляют при перемешивании 0,056 г металлического лития (2-кратный избыток), продувают аргоном. Процесс взаимодействия лития со спиртами ведут при 90-100oС в течение 3-4 часов. После окончания взаимодействия лития со смесью спиртов его избыток отфильтровывают. К полученному раствору, содержащему 0,60 г (0,60%) алкоголятов лития СА(1) добавляют при перемешивании 2,40 г (2,40%) смеси боратов СБ(5). Получают прозрачный монолитный гель, динамическая вязкость 1570,5 Па, сдвиговое напряжение 261,8 Па. Соотношение СА(1):СБ(5) 1:4. Пример 8. К раствору, содержащему 99 г (99%) топлива ТС-1 и 0,477 г смеси спиртов, добавляют при перемешивании 0,52 г металлического лития (2-кратный избыток), продувают аргоном. Процесс взаимодействия лития с спиртами ведут при 90-100o C в течение 3-4 часов. После окончания взаимодействия лития со смесью спиртов его избыток отфильтровывают. К полученному раствору, содержащему 0,50 г (0,50%) алкоголятов лития СА(4), добавляют при перемешивании 0,5 г (0,50%) триоктилбората. Получают прозрачный монолитный гель. Вязкость равна 186 Паc, сдвиговое напряжение 31 Па. Соотношение СА(4):ОБ 1: 1. Пример 9. В 97 г (97%) гептана растворяют 2,0 г (2,0%) смеси алкоголятов лития СА(4) и добавляют при перемешивании 1,0 г (1,0%) смеси триалкилборатов СБ(4). Образуется прозрачный монолитный гель. Вязкость равна 1485 Пас, сдвиговое напряжение 232 Па. Соотношение СА(4):СБ(4) 2:1. Пример 10. В 97,5 г (97,5%) керосина растворяют 2,0 г (2,0%) смеси алкоголятов лития СА(4) и добавляют при перемешивании 0,5 г (0,5%) смеси триалкилборатов СБ(5). Образуется монолитный гель. Вязкость равна 310 Паc, сдвиговое напряжение 36 Пас. Соотношение СА(4):СБ(4) 4:1. В примерах приведено соотношение компонентов структурообразователя как отношение соединений формулы 2 (согласно запросу патентной экспертизы) к соединениям формулы I. Применение других соотношений компонентов возможно и эффективно по реологии, но экономически нецелесообразно. Как видно из результатов (табл.1), замена индивидуальных алкилборатов их смесями в широком интервале массовых отношений и применение этих смесей в качестве компонента структурообразователя в композиции с третичным алкоголятом лития увеличивает вязкость гелей топлив в 1,5-2,0 раза. Применение одновременно композиций на основе смесей триалкилборатов и алкоголятов лития (табл.2) увеличивает эффект гелеобразования в 2-3 раза, что позволяет уменьшить расход структурообразователя. Кроме положительного эффекта в гелеобразовании применение предлагаемых составов структурообразователей имеет то преимущество, что оно снимает ограничения в выборе исходного сырья для синтеза смесей и разрешает наилучшим образом выбрать оптимальные композиции для структурирования смесей углеводородов, какими являются углеводородные топлива, нефть и нефтепродукты. Смеси алкоголятов лития можно получать предварительно и непосредственно в структурируемых жидкостях, не выделяя их из раствора.
Класс C10L7/02 жидкого топлива