способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она
Классы МПК: | C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами |
Автор(ы): | Левданский В.А., Полежаева Н.И., Кузнецов Б.Н. |
Патентообладатель(и): | Институт химии природного органического сырья СО РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
1993-12-28 публикация патента:
20.08.1996 |
Использование: в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон. Сущность: 3-фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-cd]изоксазол-6-он и его производные. Реагент 1: 1-оксиентриазено-2-фенилокси-4-оксиантрахинон и соответствующее его производное. Условия реакции: кипячение в уксусном ангидриде.
Формула изобретения
Способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра [1,9-cd]-изоксазол-6-она общей формулы![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065439/2065439-3t.gif)
где X водород, галоген или низший алкил,
отличающийся тем, что 1-окситриазено-2-фенилокси-4-оксиантрахинон общей формулы
![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065439/2065439-4t.gif)
где Х имеет указанные значения,
кипятят в уксусном ангидриде.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к новому способу получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-она общей формулы (I)![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065439/2065439t.gif)
где X водород или галоген, или низший алкил, которые находят широкое применение для синтеза производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина [1] применяемых в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон. Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения антра[1,9-сd]изоксазол-6-онов, основанный на нагревании соответствующих 1-азидоантрахинонов в органических растворителях [2] однако получение 1-азидоантрахинонов процесс небезопасный, так как для его получения используется азотистоводородная кислота или соли ее щелочных металлов, которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов). Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Указанная цель достигается способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что 1-окситриазено-2-фенилокси-4-оксиантрахинон общей формулы (II)
![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065439/2065439-2t.gif)
где X имеет вышеуказанные значения, кипятят в уксусном ангидриде. Полученный раствор охлаждают, осадок отфильтровывают и получают аналитически чистый продукт. Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получить производные 3-фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-сd] изоксазол-6-она c высоким выходом из неиспользуемых ранее для этой цели 1-окситриазено-2-фенилокси-4-оксиантрахинонов. Пример 1. 3-Фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он. 3,75 г (0,01 моль) 1-окситриазено-2-фенилокси-4-оксиантахинона выдерживают в 40 мл кипящего уксусного ангидрида 30 мин. Из охлажденной до комнатной температуры реакционной массы фильтрованием выделяют 3-фенилокси-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он (желтые иглы). Выход 2,97 г (90,3%):
![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065146/955.gif)
![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065111/949.gif)
Найдено, N 4,15: 4,08, С20H11NО4. Вычислено, N 4,25. Пример 2. 3-(4-Метилфенилокси)-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он. 3,89 г (0,01 моль) 1-окситриазено-2-(4-метилфенилокси)-4 -оксиантрахинона кипятят в 40 мл уксусного ангидрида 40 мин. Фильтрованием охлажденной смеси выделяют 3 г (87,5%) 3-(4-метилфенилокси)-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-она.
![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065146/955.gif)
![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065111/949.gif)
Найдено, N 4,28: 4,35, С21Н13NO4. Вычислено, N 4,08. Пример 3. 3-(4-хлорфенилокси)-5-гидроксиантра[1,9-сd]изоксазол-6-он. 4,10 г (0,01 моль) 1-окситриазено-2-(4-хлорфенилокси)-4-оксиантрахинона кипятят в 50 мл уксусного ангидрида 45 мин. Затем реакционную массу охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают. Получают 3,25 г (89,3%) 3-(4-хлорфенилокси)-5-гидроксианта[1,9-сd]изоксазол-6-она.
![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065146/955.gif)
![способ получения производных 3-фенилокси-5-гидроксиантра-[1, 9-cd]-изоксазол-6-она, патент № 2065439](/images/patents/407/2065111/949.gif)
Найдено, N 3,58: 3,66, Cl 9,61: 9,95, С20Н10СlNO4. Вычислено, N 3,84: Сl 9,77. Предлагаемый способ позволяет избежать применения взрывоопасных веществ, расширить ассортимент целевых продуктов и упростить его технологию. Литература
1. Авторское свидетельство СССР N 749839, кл. С 07D 265/38, С 09В 19/00. 2. Горностаев Л.М. Левданский В.А. О превращениях 1-азидо-2-арилоксиантрахинонов и 3-арилоксиантра[1,9-сd]-6-изоксазолонов. - ЖОрХ. 1980, т. XVI, N 10, с. 2209-2215.
Класс C07D261/20 конденсированные с карбоциклическими кольцами или циклическими системами