Использование: в химии и технологии полимеров для производства стабилизаторов полимеров винилхлорида. Сущность изобретения: (4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-поли/-a-олефинил/ди/окси/бензолы общей формулы: R1R2C6H2(OH)R3, где R1 = OH; R2 = - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">, R3 = - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-2t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> CH2 = C-(CH3 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-3t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> l + m = n - 1, n = 33 или -С(СН3)2CH2 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-4t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> H, n = 19, как стабилизаторы ПВХ и ХПВХ. 4 табл.
(4-Метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-поли-a-олефинилдиоксибензолы общей формулы - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-66t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> где R1 -ОН; R2 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-67t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-68t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> где n 19, или - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-69t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> l + m n-1; n 33, в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к новым гетероциклическим соединениям, конкретно к (4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-поли-a-алкенилдиокасибензолам общей формулы (I) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-5t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (I) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-6t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> или - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-7t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">, l+m n-1, n 33 в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида. В качестве стабилизатора полимеров винилхлорида известен дифенилолпропан [1] Наиболее близки по структуре и назначению к соединениям вышеуказанной формулы алкилрезорцины, в частности 1,10-ди-(2,4-диоксифенил)декан [2] - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-8t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (II) Однако соединение (II) недостаточно эффективно стабилизирует полимеры винилхлорида. Целью изобретения является повышение термостабильности при сохранении цветостойкости полимеров винилхлорида. Поставленная цель достигается синтезом и использованием (4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-поли- - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-алкенилдиоксибензолов общей формулы - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-9t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> l+m n-1, n 33 в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида. Общая схема синтеза на примере 4-полиизобутиленпирокатехина может быть представлена в следующем виде: - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-10t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-11t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-12t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-13t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> Алкилированные поли- - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-олефинами двухатомные фенолы бензоилируют с целью защиты одной окси-группы, далее бензоилированный продукт конденсируют с 3,4-дибром-4-метилтетрагидропираном. Полученные фениловые эфиры после гидролиза перегруппировывают в двухатомные дигидропиранилфенолы - (4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-поли-a-алкенилдиоксибензолы. При этом перегруппировка фениловых эфиров (перегруппировка Кляйзена) в дигидропиранилфенолы впервые осуществлена на примере высокомолекулярных двухатомных фенолов. Для синтеза алкилированных поли-a-олефинами двухатомных фенолов употребляют следующие олигомеры: полиизобутилен среднечисленная - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-14t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> 1100, что соответствует средней степени полимеризации - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-15t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> 19; полипропилен - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-16t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> 1400, что соответствует средней степени полимеризации - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-17t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> 33. Синтез стабилизатора (I). a) Бензоилирование. В двугорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и мешалкой, вводят 1 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (12,10 г) 4-полиизобутиленпирокатехина (содержание НО-групп 2,80 мас. ), приливают 10%-ный раствор гидроксида натрия, содержащий 1 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (0,40 г) NaOH, и после 30-ти минутного перемешивания прикапывают 1 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (1,40 г) хлористого бензоила и в течение 30 мин нагревают на водяной бане при интенсивном перемешивании. Количество хлористого бензоила и NaOH рассчитано таким образом, чтобы защите подверглась только половина окси-групп. По окончании реакции смесь промывают водой, затем этанолом и сушат. Выход продукта 12,94 г (98,5%). Продукт представляет собой смесь 2-бензоилокаси-4-полиизобутиленилфенола (I) и 2-бензоилокси-5-полиизобутиленилфенола (2) в соотношении 1:1. Строение и соотношение бензоилированных продуктов устанавливают по спектрам ЯМР 13C по соотношению кривых интегрирования сигналов углерода С4 (изомер 1) и С5 (изомер 2) бензольного кольца. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-18t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-19t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 145,9 (с, V1), 138,4 (c,C2), 120,1 (д,C3), 156,6 (c,C4), 124,2 (д, C5), 116,7 (д,C6) (2) 148,6 (c, C1), 135,7 (c,C2), 120,4 (д,C3), 119,1 (д,C4), 149,7 (c, C5), 113,7 (д,C6). Определение окси-групп титрованием в неводной среде свидетельствует о том, что защите подверглась половина НО-групп и в бензоилоксиполиизобутиленилфенолах их количество составляет 1,40% б) Конденсация. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, вводят 9,84 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (12,93 г) смеси бензоилоксиполиизобутиленилфенолов, добавляют 9,84 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (2,54 г) 3,4-дибром-4-метилтетрагидропирана и 2,95 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (4,08 г) карбоната калия, приливают 200 мл гексана и нагревают в течение 24 ч. После охлаждения реакционную смесь фильтруют, фильтрат промывают водой до нейтральной среде, затем спиртом. Выход эфира составляет 12,00 г (89,0% ). Продукт конденсации представляет собой смесь 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-2-бензоилокси-4-полиизобутиленбензола (I) и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-2-бензоилокси-5-полиизобутиленилбензола (2) в соотношении 1:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-20t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-21t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 158,6 (c, C1), 142,9 (c,C2), 136,3 (д,C3), 138,3 (c,C4), 124,7 (д, C5), 121,2 (д,6) (2) 161,3 (c, C1), 140,2 (c,C2), 123,6 (д,C3), 112,8 (д,C4), 150,2 (c, C5), 118,2 (д,C6). Определение окси-групп титрованием дает отрицательный результат, что также подтверждает образование эфира. в) Гидролиз. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,4 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (9,00 г) смеси 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси) -2-бензоилокси-4-полиизобутиленилбензола и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси) -2-бензоилокси-5-полиизобутиленилбензола, приливают 80 мл водноспиртового раствора NaOH 6,5 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (0,26 г) и нагревают на водяной бане в течение 6 ч. Полученный продукт промывают водой до нейтральной среды, далее спиртом. Выход 98,25 г (99,1.) Продукт гидролиза является смесью 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-5-полиизобутиленилфенола (1) и 2(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-4-полиизобутиленилфенола (2) в соотношении 1:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-22t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-23t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 146,8 (c, C1), 152,3 (c,C2), 121,3 (д,C3), 119,7 (д,C4), 138,4 (c, C4), 114,3 (д,C6) (2) 144,1 (c, C1), 155,0 (c,C2), 118,3 (д,C3), 145,2 (c,C4), 112,9 (д, C5), 117,3 (д,C6). Определение окси-групп титрованием смеси 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-полиизобутиленилфенолов выявляет наличие 1,40% НО-групп. г) Перегруппировка Кляйзена. 5,70 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (7,50 г) смеси 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-полиизобутиленилфенолов помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, приливают 70 мл N,N-диэтиланилина и нагревают при 170oC на масляной бане в течение 5 ч. После охлаждения из реакционной смеси под вакуумом удаляют диэтиланилин, остаток растворяют в гексане, продукт высаживают и промывают спиртом. Выход количественный. Продукт перегруппировки (стабилизатор 1) является смесью 3-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-5-полиизобутиленил-1,2-диоксибензола (1) и 3-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-4-полиизобутиленил-1,2-диоксибензола (2) в соотношении 1:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-24t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-25t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 142,3 (c, C1), 137,6 (c,C2), 136,9 (c-C3), 117,2 (д,C4), 144,7 (c, C5), 113,8 (д,C6). (2) 139,6 (c, C1), 140,3 (c,C2), 133,9 (c,C3), 142,7 (c,C4), 119,2 (д, C5), 114,3 (д,C6). Определение окси-группы титрованием 3-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-полиизобутиленил-1,2-диоксибензолов обнаруживает содержание в них НО-групп аналогичное исходному 4-полиизобутиленилпирокатехину 2,80% что подтверждает количественное протекание перегруппировки Кляйзена. Синтез стабилизатора (II). а) Бензоилирование. В двугорлую колбу, снабженную холодильником с хлоркальциевой трубкой и мешалкой, вводят 1 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (12,10 г) 4-полиизобутиленрезорцина (содержание НО-групп 2,80% ), приливают 10%-ный раствор гидроксида натрия, содержащий 1 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (0,40 г) NaOH, и после 30-минутного перемешивания прикапывают 1 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (1,40 г) хлористого бензоила и ведут синтез аналогично стадии бензоилирования при синтезе стабилизатора I. Выход продукта 13,00 г (99,0%). Продукт представляет собой смесь 5-бензоилокси-2-полиизобутиленилфенола (1) и 3-бензоилокси-4-полиизобутиленилфенола (2) в соотношении (1):(2) 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-26t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-27t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 153,3 (c, C1), 135,6 (c,C2), 127,8 (д,C3), 114,4 (д,C4), 149,8 (c, C5), 109,0 (д,C6). (2) 153,9 (c, C1), 109,0 (д,C2), 149,5 (c,C3), 136,9 (c,C4), 127,8 (д, C5), 113,1 (д,C6). Определение окси-групп титрованием свидетельствует о том, что защите подверглась половина НО-групп и в бензоилоксиполиизобутиленилфенолах их количество составляет 1,40% б) Конденсация. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, вводят 9,84 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (12,93 г) смеси бензоилоксиполиизобутиленилфенолов и ведут синтез аналогично тому, как описано на стадии б) синтеза стабилизатора 1. Выход эфира составляет 12,27 г (91,0%). Продукт конденсации представляет собой смесь 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-5-бензоилокси-2-полиизобутиленилбензола (1) и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-3-бензоилокси-4-полиизобутиленилбензола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-28t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-29t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 166,0 (c, C1), 140,1 (c,C2), 128,3 (д,C3), 109,8 (д,C4), 150,3 (c, C5), 113,5 (д,C6). (2) 166,3 (c, C1), 110,8 (д,C2), 150,0 (c,C3), 146,1 (c,C4), 128,3 (д, C5), 117,6 (д,C6). Определение окси-групп титрованием дает отрицательный результат, что также подтверждает образование эфира. в) Гидролиз. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,4 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (9,00 г) смеси 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-5-бензоилокаси-2-полиизобутиленилбензола (1) и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-5-бензоилокси-2-полиизобутиленилбензола (1) и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-3-бензоилокси-4-полиизобутиленилбензола (2) и ведут гидролиз аналогично тому, как описано при синтезе стабилизатора I. Выход 7,99 г (95,3%). Продукт гидролиза является смесью 3(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-4-полиизобутиленилфенола (1) и 5-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-2-полиизобутиленилфенола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-30t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-31t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 154,2 (c, C1), 107,2 (д,C2), 166,1 (c,C3), 135,1 (c,C4), 128,4 (д, C5), 101,8 (д,C6) (2) 153,9 (c, C1), 124,3 (c,C2), 128,4 (д,C3), 112,6 (д,C4), 166,4 (c, C5), 107,2 (д,C6). г) Перегруппировка Кляйзена. 5,7 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (7,50 г) смеси соединений 1 и 2 помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником и ведут перегруппировку как это имеет место при синтезе стабилизатора I. Выход количественный. Продукт перегруппировки (стабилизатор II) является смесью 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-4-полиизобутиленил-1,3-диоксибензола (1) и 4-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-6-полиизобутиленил-1,3-диоксибензола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-32t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-33t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 151,7 (c, C1), 122,8 (c,C2), 151,4 (c,C3), 130,6 (c,C4), 125,4 (д, C5), 108,1 (д,C6) (2) 150,9 (c, C1), 102,7 (д,C2), 151,7 (c,C3), 128,2 (c,C4), 125,9 (д, C5), 130,6 (c,C6). Определение окси-групп титрованием смеси соединений 1 и 2 обнаруживает содержание в них НО-групп аналогичное исходному 4-полиизобутиленрезорцину - 2,80% что подтверждает количественное протекание перегруппировки Кляйзена. Синтез стабилизатора III. а) Бензоилирование. В двугорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и мешалкой, вводят 1 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (12,10 г) 2-полиизобутиленгидрохинона (содержание НО-групп 2,80%) и ведут синтез аналогично описания стадии а) при получении стабилизатора I. Выход продукта 12,93 г (98,4%). Продукт представляет собой смесь 4-бензоилокси-2-полиизобутиленилфенола (1) и 4-бензоилокси-3-полиизобутиленилфенола (2) в соотношении (1):(2) 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-34t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-35t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 139,2 (c, C1), 131,5 (c,C2), 120,1 (д,C3), 143,3 (c,C4), 120,4 (д, C5), 116,7 (д,C6). (2) 152,7 (c, C1), 112,7 (д,C2), 145,6 (c,C3), 140,8 (c,C4), 120,0 (д, C5), 114,0 (д,C6). Определение окси-групп показывает, что защите подверглась половина НО-групп и в 4-бензоилоксиполиизобутиленилфенолах или количество составляет 1,40% б) Конденсация. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, вводят 9,84 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (12,93 г) смеси 4-бензоилоксиполиизобутиленилфенолов и ведут синтез аналогично тому, как описано на стадии б) получения стабилизатора 1. Выход эфира составляет 11,89 г (88,2%). Продукт представляет собой смесь 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-4-бензоилокси-2-полиизобутиленилбензола (1) и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-4-бензоилокси-3-полиизобутиленилбензола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-36t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-37t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 162,4 (c, C1), 143,7 (c,C2), 120,6 (д,C3), 139,2 (c,C4), 120,9 (д, C5), 121,2 (д,C6) (2) 165,4 (c, C1), 118,2 (д,C2), 146,1 (c,C3), 134,5 (c,C4), 123,6 (д, C5), 118,5 (д,C6). Определение окси-групп титрованием дает отрицательный результат, что также подтверждает образование эфира. в) Гидролиз. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,4 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (9,00 г) смеси 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-5-бензоилокси-2-полиизобутиленилбензола (1) и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-3-бензоилокси-4-полиизобутиленилбензола (2) и ведут гидролиз аналогично тому, как описано при синтезе стабилизатора I. Выход 8,27 г (98,3%). Продукт гидролиза является смесью 4-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-2-полиизобутиленилфенола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-38t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-39t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C (в м.д.) (1) 141,4 (c, C1), 114,3 (д,C2), 143,8 (c,C3), 157,4 (c,C4), 121,3 (д, C5), 114,6 (д,C6). (2) 138,4 (c, C1), 139,8 (c,C2), 118,3 (д,C3), 160,4 (c,C4), 118,6 (д, C5), 117,3 (д,C6). Определение окси-групп титрованием смеси 4-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-полиизобутиленилфенолов выявляет наличие 1,40% НО-групп. г) Перегруппировка Кляйзена. 5,7 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (7,50 г) смеси соединений 1 и 2 помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником и ведут перегруппировку как это имеет место при синтезе стабилизатора I. Выход продукта количественный. Продукт перегруппировки (стабилизатор III) является смесью 3-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-5-полиизобутиленил-1,4-диоксибензола (1) и 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-5-полиизобутиленил-1,4-диоксибензола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-40t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-41t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 147,7 (c, C1), 112,1 (д,C2), 136,9 (c,C3), 142,7 (c,C4), 139,3 (c, C5), 111,3 (д,C6). (2) 145,7 (c, C1), 134,2 (c,C2), 114,8 (д,C3), 144,7 (c,C4), 136,8 (c, C5), 113,8 (д,C6). Определение окси-групп титрованием смеси соединений (1) и (2) обнаруживает содержание в них НО-групп аналогичное исходному 2-полиизобутиленгидрохинону 2,80% что подтверждает количественное протекание перегруппировки Кляйзена. Синтез стабилизатора IV. а) Бензоилирование. В двугорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и мешалкой, вводят 5 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (7,44 г) 4-полипропиленпирокатехина (содержание НО-групп 2,30%), и далее ведут синтез аналогично стадии бензоилирования стабилизатора I. Выход продукта 7,81 г (98,0%). Продукт представляет собой смесь 2-бензоилокси-4-полипропиленилфенола (1) и 2-бензоилокси-5-полипропиленилфенола (2) в соотношении 1:1. Строение и соотношение бензоилированных продуктов устанавливают по спектрам ЯМР 13C. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-42t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-43t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 146,5 (c, C1), 138,8 (c,C2), 121,5 (д,C3), 142,5 (c,C4), 125,6 (д, C5), 116,1 (д,C6). (2) 149,0 (c,C1), 136,5 (c,C2), 123,5 (д,C3), 120,6 (д, C4), 147,7 (c,C5), 115,1 (д,C6). Определение окси-групп титрованием свидетельствует о том, что защите подверглась половина НО-групп и в бензоилоксиполипропиленилфенолах их количество составляет 1,15% б) Конденсация. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, вводят 4,9 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (12,01 г) смеси бензоилоксиполипропиленилфенолов, добавляют 4,9 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (1,26 г) 3,4-дибром-4-метилтетрагидропирана и 1,47 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-2 моль (2,03 г) карбоната калия и проводят синтез аналогично стадии б) синтеза стабилизатора I. Выход эфира составляет 7,19 г (88,1%). Продукт конденсации представляет собой смесь 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-2-бензоилокси-4-полипропиленилбензола (1) и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-2-бензоилокси-5-полипропиленилбензола (2) в соотношении 1:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-44t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-45t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 159,2 (c, C1), 143,3 (c,C2), 122,0 (д,C3), 136,3 (c,C4), 126,1 (д, C5), 121,6 (д,C6). (2) 161,7 (c, C1), 140,8 (c,C2), 124,0 (д,C3), 114,2 (д,C4), 148,2 (c, C5), 119,6 (д,C6). Определение окси-групп титрованием дает отрицательный результат, что также подтверждает образование эфира. в) Гидролиз. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 4,7 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (8,00 г) смеси соединений 1 и 2, приливают 80 мл водноспиртового раствора NaOH 00 4,8 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (0,19 г) и ведут опыт, как описано на стадии в) синтеза стабилизатора I. Выход 7,24 г (96,1%). Продукт гидролиза является смесью 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-5-полипропиленилфенола (1) и 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-4-полипропиленилфенола (2) в соотношении 1:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-46t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-47t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 147,2 (c, C1), 152,9 (c,C2), 121,7 (д,C3), 121,1 (д,C4), 136,4 (c, C5), 115,7 (д,C6). (2) 139,9 (c, C1), 155,4 (c,C2), 119,7 (д,C3), 143,2 (c,C4), 114,3 (д, C5), 117,7 (д,C6). Определение окси-групп титрованием смеси 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-полипропиленилфенолов выявляет наличие 1,15% НО-групп. г) перегруппировка Кляйзена. 4,4 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (7,10 г) смеси 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-полипропиленилфенолов помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, приливают 70 мл N,N-диэтиланилина и ведут процесс как описано при синтезе стабилизатора 1. Выход количественный. Продукт перегруппировки (стабилизатор IV) является смесью 3-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-5-полипропиленил-1,2-диоксибензола (1) и 3(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-4-полипропиленил-1,2-диоксибензола (2) в соотношении 1:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-48t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-49t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 142,7 (c, C1), 138,2 (c,C2), 137,3 (c,C3), 118,6 (д,C4), 102,5 (c, C5), 112,7 (д,C6). (2) 140,2 (c,C1), 140,7 (c,C2), 135,3 (c,C3), 139,7 (c, C4), 120,6 (д,C5), 114,7 (д,C6). Определение окси-групп титрованием 3-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-полипропиленил-1,2-диоксибензолов обнаруживает содержание в них НО-групп аналогичное исходному 4-полипропиленпирокатехину 2,30% что подтверждает количественное протекание перегруппировки. Синтез стабилизатора V. а) Бензоилирование. Вводят 5 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (7,44 г) 4-полипропиленирезорцина (содержание НО-групп 2,16% ) и процесс осуществляют, как описано в синтезе стабилизатора IV. Выход продукта 7,8 г (99,0%). Продукт представляет собой смесь 5-бензоилокси-2-полипропиленилфенола (1) и 3-бензоилокси-4-полипропиленилфенола (2) в соотношении (1):(2) 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-50t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-51t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 154,7 (c, C1), 133,6 (c,C2), 129,2 (д,C3), 114,8 (д,C4), 150,4 (c, C5), 109,4 (д,6). (2) 154,2 (c, C1), 109,4 (д,C2), 150,9 (c,C3), 134,9 (c,C4), 129,2 (д, C5), 113,5 (д,C6). Определение окси-групп титрованием свидетельствует о том, что защите подверглась половина НО-групп и в бензоилоксиполипропиленилфенолах их количество составляет 1,08% б) Конденсация. Вводят 4,9 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (12,01 г) смеси бензоилоксиполипропиленилфенолов и ведут синтез аналогично тому, как описано при получении стабилизатора IV. Выход эфира составляет 7,46 г (90,1%). Продукт конденсации представляет собой смесь 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-5-бензоилокси-2-полипропиленилбензола (1) и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-3-бензоилокси-4-полипропиленилбензола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-52t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-53t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 167,4 (c,C1), 138,1 (c,C2), 129,7 (д,C3), 108,5 (дC4), 150,9 (c,C5), 113,9 (д,C6). (2) 166,9 (c, C1), 114,0 (д,C2), 151,4 (c,C3), 128,6 (c,C4), 129,7 (д, C5), 118,0 (д,C6). Определение окси-групп титрованием дает отрицательный результат, что также подтверждает образование эфира. в) Гидролиз. Вводят 4,7 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (8,00 г) смеси эфиров (1) и (2) и ведут синтез аналогично тому, как описано при получении стабилизатора IV. Выход 7,56 г (98,4% ). Продукт гидролиза является смесью 3-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-4-полипропиленилфенола (1) и 5-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-2-полипропиленилфенола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-54t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-55t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 154,8 (c, C1), 107,6 (д,C2), 167,5 (c,C3), 133,1 (c,C4), 129,8 (д, C5), 102,2 (д,C6). (2) 155,3 (c, C1), 122,3 (c,C2), 129,8 (д,C3), 113,0 (д,C4), 167,0 (c, C5), 107,6 (д,C6). Определение окси-групп титрованием смеси соединений 1 и 2 обнаруживает присутствие гидроксильных групп в количестве 1,08% г) Перегруппировка Кляйзена. 4,4 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (7,10 г) смеси соединений 1 и 2 помещают в колбу и ведут перегруппировку как это имеет место при синтезе стабилизатора IV. Выход количественный. Продукт перегруппировки (стабилизатор V) является смесью 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-4-полипропиленил-1,3-диоксибензола (1) и 4-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-6-полипропиленил-1,3-диоксибензола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-56t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-57t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 152,3 (c, C1), 133,2 (c,C2), 152,8 (c,C3), 128,6 (c,C4), 126,8 (д, C5), 108,5 (д,C6). (2) 152,3 (c, C1), 113,1 (д,C2), 152,3 (c,C3), 128,3 (c,C4), 127,9 (д, C5), 129,6 (c,C6). Определение окси-групп титрованием смеси соединений 1 и 2 обнаруживает содержание в них НО-групп аналогичное исходному 4-полипропиленрезорцину - 2,16% что подтверждает количественное протекание перегруппировки Кляйзена. Синтез стабилизатора VI. а) Бензоилирование Вводят 5 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (7,44 г) 2-полипропиленгидрохинона (содержание НО-групп 2,18% ) и ведут синтез аналогично описания стадии а) при получении стабилизатора IV. Выход продукта 7,85 г (98,5%). Продукт представляет собой смесь 4-бензоилокси-3-полипропиленилфенола (2) в соотношении (1):(2) 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-58t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-59t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 151,1 (c, C1), 137,2 (c,C2), 121,5 (д,C3), 144,2 (c,C4), 121,0 (д, C5), 117y,1 (д,V6). (2) 153,1 (c, C1), 115,1 (д,C2), 142,6 (c,C3), 142,2 (c,C4), 123,5 (д, C5), 114,6 (д,C6). Определение окси-групп показывает, что защите подверглась половина НО-групп и в 4-бензоилокасиполипропиленилфенолах их количество составляет 1,09% б) Конденсация. Вводят 4,9 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (12,01 г) смеси 4-бензоилоксиполипропиленилфенолов и ведут опыт аналогично тому, как описано на стадии б) получения стабилизатора IV. Выход эфира составляет 7,04 г (89,3%). Продукт представляет собой смесь 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-4-бензоилокси-2-полипропиленибензола (1) и 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-4-бензоилокси-3-полипропиленилбензола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-60t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-61t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 163,8 (c, C1), 141,7 (c,C2), 122,0 (д,C3), 137,9 (c,C4), 121,5 (д, C5), 122,6 (д,C6). (2) 165,8 (c, C1), 119,6 (д,C2), 144,1 (c,C3), 135,9 (c,C4), 124,0 (д, C5), 119,1 (д,C6). Определение окси-групп титрованием дает отрицательный результат, что также свидетельствует об образовании эфира. в) Гидролиз. Вводят 4,7 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (8,00 г) смеси 1-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-бензоилоксиполипропиленилбензолов и ведут гидролиз аналогично тому, как описано при синтезе стабилизатора IV. Выход 7,44 г (99,0%). Продукт гидролиза является смесью 4-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-3-полипропиленилфенола (1) и 4-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-2-полипропиленилфенола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-62t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-63t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 141,8 (c, C1), 117,7 (д,C2), 141,8 (c,C3), 158,3 (c,C4), 121,7 (д, C5), 115,2 (д,C6). (2) 139,8 (c, C1), 137,8 (c,C2), 119,7 (д,C3), 160,8 (c,C4), 119,2 (д, C5), 117,7 (д,C6). Определение окси-групп титрованием смеси 4-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-полипропиленилфенолов выявляет наличие 1,09% НО-групп. г) Перегруппировка Кляйзена. Вводят 4,4 - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/183.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">10-3 моль (7,10 г) смеси 4-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил-5-окси)-полипропиленилфенолов и ведут перегруппировку как это имеет место при синтезе стабилизатора IV. Выход продукта количественный. Продукт перегруппировки (стабилизатор VI) является смесью 3-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-5-полипропиленил-1,4-диоксибензола (1) и 2-(4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-5-полипропиленил-1,4-диоксибензола (2) в соотношении 3:1. - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-64t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (1) - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066327/2066327-65t.gif" ALIGN="ABSMIDDLE"> (2) ЯМР 13C-спектр (в м.д.) (1) 148,1 (c, C1), 112,7 (д,C2), 138,3 (c,C3), 144,1 (c,C4), 137,3 (c, C5), 111,7 (д,C6). (2) 146,1 (c, C1), 112,3 (c,C2), 115,2 (д,C3), 145,0 (c,C4), 134,8 (c, C5), 114,6 (д,C6). Определение окси-групп титрованием смеси соединений (1) и (2) обнаруживает содержание в них НО-групп аналогичное исходному 2-полипропиленгидрохинону 2,18% что подтверждает количественное протекание перегруппировки Кляйзена. Синтезированные (4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-полиизобутиленилдиоксибензолы (стабилизаторы (I-III) представляют собой нетоксичные без запаха желтоватые вязко-тягучие вещества, а (4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил)-полипропиленилдиоксибензолы (стабилизаторы IV-VI) нетоксичные, желтоватые, аморфные, без запаха; все хорошо растворимы в предельных и ароматических углеводородах, CHCL3, CCl4 и не растворимы в ацетоне, спирте, эфире, воде. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Пример 1 (по изобретению) В смесителе при комнатной температуре в течение 20 мин интенсивно перемешивают (мас.ч.): ПВХ С-70-100, стабилизатор 1-0,7 и термостабильность определяют при 175oC согласно ГОСТ 14041-68. Эффективность соединения 1 как стабилизатора определяют по показателю "время термостабильности". Величину термостабильности определяют по времени изменения окраски индикаторной бумаги "конго-рот". В момент изменения окраски также определяют и цвет полимера. Цветостойкость оценивают визуально путем сравнения окраски используемого образца с десятибалльной цветокодирующей шкалой "Synmero". Таблица 1. Примеры 2-7 (по изобретению) Образцы готовят и испытывают аналогично примеру 1. Состав и свойства композиций приведены в таблицах 1,2. Пример 8 (по прототипу) Композицию готовят и испытывают аналогично примеру 1. Состав и свойства композиции приведены в таблицах 1,2. В таблицах 3,4 представлены опыты по влиянию стабилизаторов I-VI на термостабильность и цветостойкость хлорированного поливинилхлорида. ХПВХ содержит 66,0 мас. Cl. Композиции на основе ХПВХ готовят и испытывают аналогично композициям на основе ПВХ, как описано в примере 1 по изобретению. Введение небольших количеств (0,7 мас.ч.) (4-метил-5,6-дигидро-2Н-пиранил) поли- - олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида, патент № 2066327" SRC="/images/patents/406/2066004/945.gif" ALIGN="ABSMIDDLE">-алкенилдиоксибензолов в композиции на основе полимеров винилхлорида позволяет повысить термостабильность последней при сохранении ее цвета. Стабилизаторы I-VI получают на основе некондиционных поли-a-олефинов (олигоизобутилен и олигопропилен) и побочных продуктов производства дигидропираном с выходами,близкими к количественному.
- олефинилдиоксибензолы в качестве стабилизаторов полимеров винилхлорида