способ активирования полимерных материалов люминофорами

Классы МПК:C09K3/20 как заменители глицерина для его нехимического использования, например в качестве основания для туалетных кремов или мазей 
C09K3/24 для имитации льда или снега
C08J3/20 приготовление композиций полимеров с добавками, например окрашивание
Автор(ы):, ,
Патентообладатель(и):Институт химии Дальневосточного отделения РАН
Приоритеты:
подача заявки:
1993-10-15
публикация патента:

Использование: сельское хозяйство, медицина, в качестве декоративных материалов, в частности активированные люминофорами полимерные материалы. Сущность изобретения: в полимерную шихту вводят соединение редкоземельного элемента из группы Eu, Sm, Tb, Dy в виде оксида, гидроксида или соли, по крайней мере, одно комплексообразующее соединение, сенсибилизирующее люминесценцию редкоземельного элемента и возможно, по крайней мере, одно соединение металла, выбранного из группы Bi, Ca, La, Gd, Y, Lu. Способ позволяет повысить интенсивность и фотоустойчивость люминесценции. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

Формула изобретения

1. Способ активирования полимерных материалов люминофорами путем введения в полимерную шихту по крайней мере одного соединения редкоземельного элемента, выбранного из группы, включающей Eu, Tb, Sm, Dy, с последующим плавлением шихты или растворением в органическом растворителе и формованием материала, отличающийся тем, что соединение редкоземельного элемента используют в виде оксида или гидроксида, или соли, и в шихту дополнительно вводят по крайней мере одно комплексообразующее соединение, сенсибилизирующее люминесценцию редкоземельного элемента.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в полимерную шихту дополнительно вводят по крайней мере одно соединение металла, выбранного из группы, включающей Bi, Ca, La, Gd, Y, Lu.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способам приготовления химически модифицированных материалов на основе высокомолекулярных соединений, конкретно к способам активирования полимерных материалов люминесцирующими соединениями на основе редкоземельных элементов (РЗЭ). Активированные полимерные материалы находят широкое применение в сельском хозяйстве в качестве покрытий для сооружений закрытого грунта, способствующих повышению урожайности культур, в качестве декоративных люминесцирующих покрытий и полимерных материалов.

Известен способ активирования полимерных материалов путем нанесения люминесцирующего покрытия в виде полимерного люминесцирующего раствора на формованные изделия из высокомолекулярных соединений (а.с. N 1002330, кл. C 09 D 3/54, опубл. 07.03.83). Однако для осуществления этого способа используемые для активации люминофоры должны обладать хорошей растворимостью и устойчивостью в органических растворителях. Большинство же люминесцирующих комплексных соединений редкоземельных элементов являются труднорастворимыми и разрушаются при растворении. Кроме того, люминесцирующие свойства полученного данным способом материала зависят от качества нанесения покрытия, его однородности, устойчивости к внешнему воздействию, адгезии к полимерному материалу, а сами покрытия обладают недостаточной интенсивностью люминесценции и фотоустойчивостью.

Наиболее близким техническим решением является способ активирования полимерных материалов путем введения в полимерную шихту заранее синтезированного люминесцирующего комплексного соединения редкоземельного металла, выбранного из группы Eu, Sm, Tb, Dy, плавления шихты или растворения в органическом растворителе и формование полимерного материала в необходимом виде (пленка, листы, волокна, готовые изделия), (РСТ/SU 83/00041). В известном способе активация полимерного материала осуществляется введением в шихту, по крайней мере, одного люминесцирующего комплексного соединения РЗЭ (Eu, Sm, Dy, Tb), предварительный синтез которого представляет собой сложный, многоступенчатый, длительный процесс в результате которого теряется до 20 - 30% люминесцирующего металла и комплексообразующего агента. Полученный материал обладает недостаточно высокой интенсивностью люминесценции и фотоустойчивостью.

В основу изобретения положена задача разработать способ активирования полимерных материалов, который бы обеспечил повышение интенсивности люминесценции и фотоустойчивости материалов. Поставленная задача решается за счет того, что синтез активирующего компонента осуществляется непосредственно в процессе получения полимерного материала при добавлении в шихту, по крайней мере, одного соединения РЗЭ в виде оксида или гидроксида или соли и, по крайней мере, одного комплексообразователя, сенсибилизирующего люминесценцию редкоземельного элемента, последующего плавления шихты или растворения в органическом растворителе и формования материала.

Согласно изобретению в качестве активирующего соединения используют соединения РЗЭ в виде оксида или гидроксида или соли. Подавляющее большинство этих соединений не обладает (или обладают незначительно) люминесценцией и сами по себе не использовались ранее для активации полимерных материалов. Симметрия данных соединений близка к центросимметричной. Вследствие высокой симметрии центра люминесценции смешивание конфигурации различной четности невелико и электрические дипольные переходы внутри 4f6-электронной конфигурации запрещены, что и приводит к их незначительной активирующей способности.

В кристаллах же комплексных соединений благодаря электронно-колебательному взаимодействию или взаимодействию с кристаллическим полем происходит смешивание fn-конфигураций с состояниями противоположной четности конфигураций fN-1 nd и fN-1 ng через нечетные термы в электрическом поле лигандов. Вследствие этого запрет по четности снимается и появляются так называемые вынужденные электрические дипольные переходы и значительное увеличение люминесцентных свойств.

В качестве комплексообразующего соединения, сенсибилизирующего люминесценцию редкоземельного элемента, используют соединения кислотного и/или нейтрального характера.

В качестве лигандов кислотного характера используют, например, азотную, соляную, фосфорную кислоты, бензойную (БК) и ее производные типа о-метоксибензойной (МБК), о-бензоилбензойной (ББК), фталевой (Фт) терефталевой (ФФК), бензоилтерефталевой (ВТРФК) кислот, акриловой (АК) и ее производных типа метакриловой (МАК), метилметакриловой, никотиновой (НК), пиколиновой (ПК) и их производных, коричной (Кор) и ее производных, уксусной и ее производной (УК), трифторуксусной (ТФУ), трихлор-, трифторуксусные кислоты, капроновая (КАП) и ее производные, нафтовые кислоты (НФК), салициловую кислоту (СК), способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 2070567-аминомасляную кислоту (g-АМК), жирные кислоты алифатического ряда, хинолинкарбоновые кислоты, хинальдиновая кислота (ХИН), сорбиновые кислоты, ацилпиразолоны, поликарбоновые кислоты (малеиновая, винная (ВНК) и др.), ЭДТА, фосфоновые кислоты, сульфоновые кислоты, аминокислоты (a-лизин), b-дикетоны: ацетилацетон (АА), бензоилацетон (БА), дибензоилметан (ДБМ), трифторацетилацетон (ТФА), бензоилтрифторацетон (БТФА), гексафторацетилацетон (ГФАА), теноилтрифторацетон (ТТА), фенилметилбензоилпиразолон (ФМБП) с азот- или кислородсодержащими нейтральными донорными лигандами, например, 1,10-фенантролином (Фен), водой (Н2), диметилсульфоксидом (ДМСО), дигексилсульфоксидом (ДГСО), пиридином (П), 2,2"-дипиридилом (ДП), триоктилфосфиноксидом (ТОФО), трифенилфосфиноксидом (ТФФО), триэтиламином (ТЭА), трибутиламином (ТБА), гексаметилфосфортриамидом (диэтиламином (ДЭА), пиперидином (ПП), дифенилгуанидином (ДФГА) и другими.

В качестве активируемых полимерных материалов используют термопластичные полимеры, например полиэтилен, поливинилхлорид, полипропилен, полистирол, полиметилметакрилат, поликарбонат, полиамид, сополимер этилена с пропиленом низкого давления и другие.

Осуществление предлагаемого способа активирования основывается на том, что при введении в полимерную шихту отдельных компонентов люминесцирующего соединения активирование осуществляется в процессе плавления шихты или растворения в органическом растворителе путем взаимодействии введенных составных частей люминесцирующего комплексного соединения.

Интенсивность люминесценции и фотоустойчивость получаемого заявляемым способом материала повышается, если в полимерную шихту ввести в качестве сенсибилизатора, по крайней мере, одно не люминесцирующее соединение металла, выбранное из группы Bi, La, Y, Gd, Lu, Ca. Перечисленные ионы можно вводить в полимерную шихту в виде оксидов, гидроксидов, простых или комплексных солей.

Интенсивность люминесценции полученного по данному способу полимерного материала во много раз превышает интенсивность люминесценции исходных соединений, на 4 15% выше интенсивности люминесценции материала, активированного заранее синтезированным аналогичным комплексным соединением РЗЭ, на 7 67% повышается фотоустойчивость полученного материала.

В зависимости от назначения получаемого полимерного материала концентрация вводимых РЗЭ и соответствующего комплексообразующего соединения может изменяться. Для целей сельскохозяйственного назначения она определяется необходимым световым режимом и находится в пределах 0,001 1,0% для декоративных целей высший предел определяется только концентрационным тушением люминесценции.

Предложенный способ активации полимерных материалов люминофорами реализуется следующим образом. В шихту для получения полимерного материала, содержащую порошок или гранулы полимера, вводят, по крайней мере, одно соединение РЗЭ, в виде соли, оксида или гидроксида и комплексообразующее соединение, сенсибилизирующее люминесценцию редкоземельного элемента. Шихту перемешивают, нагревают до плавления или растворяют в органическом растворителе и охлаждают. Полученный материал становится люминесцентным.

Отличительным признаком заявляемого способа активирования полимеров является введение в полимерную шихту соединений РЗЭ, в виде оксида или гидроксида или соли, не обладающих или обладающих крайне незначительной люминесценцией, совместно с соединениями, сенсибилизирующими люминесценцию ионов РЗЭ. Активация полимера осуществляется в процессе получения материала путем образования люминесцентных соединений из исходных люминесцирующих компонентов и приводит к увеличению интенсивности люминесценции и фотоустойчивости материала.

Возможность осуществления активации полимерных материалов путем синтеза люминесцирующих соединений в расплаве полимерного материала не является очевидной и не вытекает из известных закономерностей. На основании этого авторы и заявитель считают, что заявляемое техническое решение соответствует критериям "новизна" и "изобретательский уровень".

Предложенный способ активации реализуется следующим образом.

Пример 1. 1 г Порошка полиэтилена высокого давления (ПЭВД) смешивают с 4,5 мг Eu(NO3)3 способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 2070567 6H2O и 3,6 мг 1,10-фенантролина (Фен), мольное соотношение Eu Фен 1 2. Смесь перетирают в ступке пестиком. Полученную шихту помещают в лабораторный пресс и нагревают до температуры плавления полиэтилена (140oC). Из расплавленной массы прессованием на лабораторном прессе получают пленку при температуре 140oC. При облучении ультрафиолетовым светом (УФ) пленка люминесцирует красным светом. Спектр люминесценции полученной пленки совпадает со спектром люминесценции соединения Eu(NO3)3способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 20705672 Фен. Интенсивность люминесценции полученной пленки сравнивают с интенсивностью аналогичной пленки, активированной соединением Eu(NO3)3 способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 2070567 2 Фен с равным содержанием европия (1,52 мг).

Здесь и далее для всех примеров характеристики пленок, активированных по заявляемому способу и по способу прототипу, сведены в таблицу.

Интенсивность люминесценции измеряли на приборе "СДЛ-1". Фотоустойчивость определяли как время, за которое начальная интенсивность люминесценции уменьшалась вдвое. Для этого образцы полимерных материалов были подвергнуты лабораторным испытанием в особо жестких условиях облучения ртутной лампой ДРТ-250.

Пример 2. 10 г Порошка полиэтилена смешивают с 37 мг EuCl3 способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 2070567 6H2O и 72 мг бензоилбензойной кислоты (ББК), мольное cоотношение Eu ВБК 1 3. Смесь тщательно перетирают в ступке для усреднения состава. Шихту подвергают плавлению при температуре 150oC и из образовавшейся массы прессуют на лабораторном прессе пленку. При облучении УФ-светом пленка люминесцирует красным светом. Спектр люминесценции пленки совпадает со спектром люминесценции соединения Eu (ББК)3, что говорит об образовании в пленке аналогичного соединения.

Интенсивность люминесценции и фотоустойчивость сравнивают с показателями исходной аналогичной пленки с равным содержанием европия 15,32 мг.

Пример 3. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г порошка ПВХ с температурой переработки 160oC, 34 мг Tb(CO3)3 способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 2070567 3H2O, 30 мг АА,

78 мг ТОФО, мольное соотношение Tb AA ТОФО 1 3 2.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Tb(AA)2 2ТОФО полимерная пленка с равным содержанием европия 15,90 мг.

Пример 4. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г порошка ПВХ, 6 мг EU (OH)3, 4,5 мг Кор, мольное соотношение Eu Кор 1 3.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (Kop)3 способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 2070567 3H2O пленка с равным содержанием европия 1,53 мг.

Пример 5. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 10 г поликарбоната с температурой переработки 260 290oC, 36 мг SmCl3способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 20705676H2O, 52 мг СК, 36 мг Фен, мольное coотношение Sm CK Фен 1 3 2, для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Sm (CK)3 2Фен пленка с равным содержанием самария 15 мг.

Пример 6. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г А-15-0 (порошок частично омыленного сополимера винилхлорида с винилацетатом), 2,13 мг Dy (OH)3, 6,24 мг ГФАА, 5,58 мг ТФФО, мольное соотношение Dy ГФАА ТФФО 1 3 2.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Dy (ГФАА)3 2ТФФО полимерная пленка с равным содержанием диспрозия 1,62 мг.

Пример 7. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г сополимера этилена с пропиленом, температура переработки 270 300oC, 1,9 мг EuCl3 6H2O, 1,5 мг YCl3 6H2O, 2,2 мг ДГСО, мольное coотношение Eu Y ДГСО 1 3 1.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,5Y0,5Cl3 ДГСО полимерная пленка с содержанием европия 0,8 мг и иттрия 0,45 мг.

Пример 8. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 10 г поликарбоната, 20,0 мг Eu (OH)3, 6,5 мг БТФА, 43,0 мг ДФГА, мольное соотношение Eu БТФА ДФГА 1 3 2. Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (БТФА)3 2ДФГА полимерная пленка с равным содержанием европия 15,0 мг.

Пример 9. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 10 г композиции ПВХ, 45 мг Tb(NO3)3 6H2O, 84 мг ФМБП, 37 мг ТБА, мольное соотношение Tb:ФМТБ:ТБА 1:3:2.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Tb (ФМБП)3 2ТБА полимерная пленка с равным содержанием тербия 15,9 мг.

Пример 10. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной полимерной пленки берут 10 г композиции ПВХ, 45 мг Eu(NO3)3 6H2O, 81 мг БРТФК, мольное соотношение Eu БТРФК 1 3.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (БТРФК)3 полимерная пленка с равным содержанием европия 15,2 мг.

Пример 11. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной полимерной пленки берут 10 г ПЭВД, 45 мг Eu(NO3)3 6H2О, 22 мг АК, 44 мг ТБФ, мольное соотношение Eu AK ТБФ 1 3 2.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu(AK)3 2ТФА полимерная пленка с равным содержанием европия 15,2 мг.

Пример 12. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной полимерной пленки берут 10 г ПЭВД, 37 мг EuCl3 6H2O, 49 мг БА, 44 мг ТБФО, мольное соотношение Eu БА ТБФО 1 3 2.

Для сравнения использовалась активированная соединением Eu (БА)2 2ТБФО полимерная пленка с равным содержанием европия 15,2 мг.

Пример 13. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления полимерного материала берут 10 г полиметилметакрилата (температура переработки 180 220oC), 45 мг Eu(NO3)3 6H2O, 32 мг g-AMK, 18 мг ПП, мольное coотношение Eu g-АМК ПП 1 3 2.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (g-AMK)3 2ПП полимерный материал с равным содержанием европия 15,2 мг.

Пример 14. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной полимерной пленки берут 1 г ПЭВД, 3,6 мг EuCl3 6H2O, 3,7 мг GdCl3 6H2O, 3,6 мг ББК, 7,4 мг ТБА, мольное соотношение Eu Gd ББК ТБА 1 1 6 4.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,5Gd0,5 (ББК)3 2ТБА полимерная пленка с равным содержанием европия 1,49 мг.

Пример 15. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной полимерной пленки берут 10 г полистирола, температура переработки 220 260oC, 48 мг Eu2(CO3)3, 72 мг Са(АА)2, мольное соотношение Eu AA 1 3.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (AA)3 полимерная пленка с равным содержанием европия 30,1 м2.

Пример 16. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 10 г сополимера этилена с пропиленом низкого давления, 36 мг ЕuCl3 6H2O, 08 мг БТРФК, мольное соотношение Eu БТРФК 1 4.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (БТРФК)3 полимерная пленка с равным содержанием европия 15,0 мг.

Пример 17. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 10 г ПЭВД, 36 мг EuCl3 6H2O, 51 мг АНТ, 90 мг родамина 6Ж, мольное coотношение Eu AHT R 1 3 2.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (AHT)3 2 родамин 6Ж полимерная пленка с равным содержанием европия 14,9 мг.

Пример 18. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 10 г ПЭВД, 35 мг Eu2O3, 90 мг Кор, 0,5 мг HCl (12 н.), мольное соотношение Eu Kop 1 3.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (Kop)3 полимерная пленка с равным содержанием европия 14,9 мг.

Пример 19. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г ПВХ, 1,8 мг Eu2O3, 1,7 мг La2O3, 4,5 мг Кор, мольное соотношение Eu La Kop 0,5 0,5 3.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,5La0,5(Kop)3 полимерная пленка с равным содержанием европия 1,55 мг.

Пример 20. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для активации берут 1 г порошка полипропилена, температура переработки 160 170oC, 0,9 мг Eu(NO3)3 6H2O, 3,6 мг Tb(NO3)3 6H2O, 3,2 ДП, мольное соотношение Eu Tb ДП 0,2 0,8 2.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,2Tb0,8(NO3)3 2ДП полимерная пленка с равным содержанием европия 0,31 мг.

Пример 21. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г полиэтилена ПЭВД, 1 мг Tb(NO3)3 6H2O, 8 мг Eu(NO3)3 6H2O, 10 мг ТФК, мольное соотношение Eu Tb ТФК 0,1 0,9 3.

Для сравнения использовалась полимерна пленка, активированная комплексным соединением Eu0,9Tb0,1 2 (ТФК)3 полимерная пленка с равным содержанием европия 2,72 мг.

Пример 22. Аналогичен примеру 2, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г полипропилена, 0,08 мг Gd (CH3COO)3 3H2O, 3,0 мг Eu(CH3COO)3 3H2O, 4,5 мг МБК, 2,0 мг Фен, мольное coотношение Eu Gd МБК Фен 0,8 0,2 3 1.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,8Cg0,2 (МБК)3 Фен полимерная пленка с равным содержанием европия 1,2 мг.

Пример 23. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированного материала берут 1 г полистирола, 3,5 мг Eu2(SO4)3 6H2O, 3,9 мг БТФА, мольное соотношение Eu БТФА 1 3

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (ТБФА)3 3H2O полимерная пленка с равным содержанием европия 1,52 мг.

Пример 24. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г сополимера этилена с пропиленом, 1,9 мг EuCl3 6H2O, 1,9 мг GdCl3 6H2O, 3,7 мг БК, мольное соотношение Eu Gd ВК 0,5 0,5 3.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,5Gd0,5 (БК)3 полимерная пленка с равным содержанием европия 0,80 мг.

Пример 25. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г гранул полистирола, 1,6 мг Eu(NO3)3 6H2O, 2,9 мг Tb(NO3)3 6H2O, 3,7 мг НК, мольное соотношение Eu Tb MK 0,35 0,65 3.

Для сравнения использовалась полимерная пленка, активированная комплексным соединением Eu0,35Tb0,65 (HK)3 3H2O с равным содержанием европия 0,55 мг.

Пример 26. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г ПВХ, 2,3 мг Eu(NO3)3 6H2O, 1,9 мг Y(NO3)3 6H2O, 3,7 мг ПК, мольное соотношение Eu Y ПК 0,5 0,5 3.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,5Y0,5 (ПК)3 3H2O с равным содержанием европия полимерная пленка.

Пример 27. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г ПЭВД, 00,4 мг Eu(CO3)3 3H2O, 4,9 мг ТХУ, мольное соотношение Eu Bi ТХУ 0,1 0,9 3.

Для сравнения использовали активированную комплексным соединением Eu0,1Bi0,9 (TХУ)3 3H2O полимерная пленка с равным содержанием европия 0,15 мг.

Пример 28. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г ПЭВД, 2,3 мг Eu(NO2)3 6H2O, 2,5 мг Bi(NO3)3 6H2O, 3,5 мг КАП, мольное соотношение Eu Bi КАП 0,5 0,5 3.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,5Bi0,5 (КАП)3 полимерная пленка с равным содержанием европия 0,30 мг.

Пример 29. Аналогичен примеру 4, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г ПВХ, 0,45 мг Eu(NO3)3 6H2O, 3,9 мг La(NO3)3 6H2O, 5,2 мг НФК, 0,2 мг П, мольное соотношение Eu La НФК П 0,1 0,9 3 1.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,1La0,9 (НФК)3 П полимерная пленка с равным содержанием европия 0,15 мг.

Пример 30. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г ПВХ, 2,6 мг Eu(OH)3 способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 2070567 3H2, 5,2 мг ХИН, 2,8 мг ТФФО, мольное соотношение Eu ХИН ТФФО 1 3 1.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu (ХИН)3 ТФФО полимерная пленка с равным содержанием европия 1,52 мг.

Пример 31. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г гранул полипропилена, 2,3 мг Eu(NO3)3 6H2O, 2,5 мг Bi(NO3)3 6H2O, 4,5 мг ВНК, 0,2 мг ДЭА, мольное соотношение Eu Bi ВНК ДЭА 0,5 0,5 3 1.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,5Bi0,5 (BHK)3 2ДЭА полимерная пленка с равным содержанием европия 0,80 мг.

Пример 32. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г ПЭВД, 0,6 мг Eu(PO4) 3H2O, 2,6 мг Tb(PO4) 3H2O, 1 мг ТЭА, мольное соотношение Eu Tb ТЭА 0,2 0,8 1.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,2Tb0,8(PO4) ТЭА полимерная пленка с равным содержанием европия 0,30 мг.

Пример 33. Аналогичен примеру 1, за исключением того, что для изготовления активированной пленки берут 1 г ПЭВД, 3,1 мг Eu(CH3COO)3 3H2O, 0,8 мг Gd(CH3COO)3 способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 2070567 3H2O, 4,4 мг a-лизин, 3,8 мг ТБА, мольное соотношением Eu Gd a-лизин ТБА 0,8 0,3 3 2.

Для сравнения использовалась активированная комплексным соединением Eu0,8Gd0,2 (лизин)3 2ТБА соединение пленка с равным содержанием европия 1,52 мг.

Пример 34. 1 г 0,5% раствора ПММА в хлороформе смешивают с 1,8 мг Eu(NO3)3 6H2O, 2,3 мг Y(NO3)3 6H2O и 4,0 мг 1,10-фенантролина (соотношение Eu Y Фен 0,4 0,6 2). Смесь тщательно перемешивают для усреднения состава. Композиционную смесь помещают в сосуд и после испарения растворителя образуется активированный полимерный материал. При облучении УФ-светом материал люминесцирует красным светом. Спектр люминесценции материала совпадает со спектром люминесценции соединения Eu0,4Y0,6(NO3)3 способ активирования полимерных материалов люминофорами, патент № 20705672 Фен, что говорит об образовании в материале такого же соединения. Интенсивность люминесценции и фотоустойчивость материала сравнивают с показателями исходного аналогичного материала, в который было введено соединение Eu0,4Y0,6(NO3)3 2 Фен с равным содержанием европия 0,61 мг.

Пример 35. Аналогичен примеру 29, за исключением того, что изготовление полимерного материала ведут в присутствии дополнительного металла: 1 г ПВХ, 0,45 мг Eu(NO3)3 6H2O, 5,2 мг НФК, 0,2 П, мольное соотношение Eu НФК П 1 3 1.

Для сравнения использовали полимерный материал, приготовленный согласно примера 29, с содержанием европия 0,15 мг.

Как видно из приведенных примеров и таблицы, использование в качестве активаторов люминесценции не люминесцирующих или слабо люминесцирующих соединений РЗЭ в виде оксида (примеры N 18, 19), гидроксида (примеры N 4, 6, 8, 30) или соли (примеры N 1, 2, 3, 5, 7 17, 20 29, 31 35) и, по крайней мере, одного из комплексообразующих соединений, сенсибилизирующих люминесценцию редкоземельного элемента, приводит к увеличению люминесценции готового продукта на 4 15% и фотоустойчивости на 7 67% К увеличению интенсивности люминесценции и фотоустойчивости материалов приводит также и введение дополнительного металла (примеры N 29 и 35).

Класс C09K3/20 как заменители глицерина для его нехимического использования, например в качестве основания для туалетных кремов или мазей 

Класс C09K3/24 для имитации льда или снега

полимерные присадки для ледового покрытия и способ получения скоростного и износостойкого ледового покрытия спортивного назначения на основе фторсодержащих кремнийорганических соединений -  патент 2480501 (27.04.2013)
имитатор льда или снега -  патент 2368639 (27.09.2009)
способ получения многослойного ледового покрытия для хоккея -  патент 2364807 (20.08.2009)
способ получения многослойного ледового покрытия для керлинга -  патент 2364806 (20.08.2009)
способ получения искусственного ледового покрытия для спортивных сооружений -  патент 2364805 (20.08.2009)
способ получения многослойного ледового покрытия для фигурного катания -  патент 2364804 (20.08.2009)
способ формирования поверхностного слоя массива льда для проведения соревнований и тренировок в скоростном беге на коньках (варианты) -  патент 2343370 (10.01.2009)
состав для формирования поверхностного слоя массива льда для проведения соревнований и тренировок в скоростном беге на коньках -  патент 2326151 (10.06.2008)
состав для формирования поверхностного слоя массива льда для проведения соревнований и тренировок в скоростном беге на коньках -  патент 2326150 (10.06.2008)
состав и способ формирования поверхностного слоя массива льда для проведения соревнований и тренировок в скоростном беге на коньках -  патент 2321807 (10.04.2008)

Класс C08J3/20 приготовление композиций полимеров с добавками, например окрашивание

способ получения экструзионной окрашенной поливинилхлоридной композиции и экструзионная окрашенная поливинилхлоридная композиция строительного назначения -  патент 2524386 (27.07.2014)
способ окрашивания поли(мет)акрилатов жидкими красками на водной основе и жидкие краски на водной основе -  патент 2520439 (27.06.2014)
полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения. -  патент 2515616 (20.05.2014)
полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения. -  патент 2515558 (10.05.2014)
получение зеленого красителя из смешанных редкоземельных и молибденовых соединений и способ получения поверхностных покрытий из него -  патент 2515331 (10.05.2014)
полимерная композиция, стойкая к воздействию ионизирующего излучения. -  патент 2515135 (10.05.2014)
способ измельчения каучука для получения композиций на его основе -  патент 2508945 (10.03.2014)
смешивание наполнителей для каучуковых составов -  патент 2504559 (20.01.2014)
модифицированные эластомерные полимеры -  патент 2504555 (20.01.2014)
нанокомпозит на основе полимера и глины и способ его получения -  патент 2500694 (10.12.2013)
Наверх