способ получения симметричных сложных эфиров

Формула изобретения

Способ получения симметричных сложных эфиров общей формулы

RCOOR¹,

где R алкил С₁-С₉,

R¹ алкил С₂-С₁₀,

окислением соответствующего алифатического спирта водным раствором окислителя в присутствии уксусной кислоты при понижении температуры до 0^oС с последующим выделением конечного продукта, отличающийся тем, что в качестве окислителя используют раствор гипохлорита натрия, а в реакционную массу добавляют четыреххлористый углерод, при этом поддерживают следующее мольное отношение реагентов: гипохлорит натрия спирт уксусная кислота 0,5 0,5 0,1.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области органической химии, конкретно, к способу получения симметричных сложных эфиров общей формулы RCOOR¹, где R - алкил С₁-С₉, R¹ алкил С₂-C₁₀, которые могут быть использованы в парфюмерии, пищевой промышленности как растворители.

Известны методы получения сложных эфиров из спиртов нагреванием на катализаторах [1] Недостатком этих методов является использование дорогостоящих катализаторов.

Известны также способы получения сложных эфиров окислением алифатических спиртов смесью перекиси водорода и соляной кислоты [2] Недостаток этого способа получения использование дорогой, неудобной в использовании перекиси водорода.

Ближайшим аналогом (прототипом) является способ получения симметричных сложных эфиров окислением алифатических спиртов раствором хромовой и серной кислот [3]

Процесс проводят следующим образом. К хорошо перемешанному раствору спирта в ацетоне (или уксусной кислоте) и охлажденной до 0^oC прикапывали в течение 15 мин раствор хромовой и серной кислот. Выдерживали температуру внутри колбы около 10^oC. Затем смесь перемешивали при 10^oC еще 15 мин. Органический слой экстрагировали эфиром, последний промывали водой для удаления слоев неорганических кислот. Разгонкой выделяли соответствующий эфир. Выход 30-70%

Процесс предлагает использование хромовой кислоты, которая в свободном виде не существует, что усложняет технологическую схему производства эфиров. Кроме того, все соединения хрома ядовиты.

Целью изобретения является удешевление процесса, а также улучшение экологической обстановки производства.

Пример 1. В плоскодонную колбу помещают 350 г 11%-ного раствора (0,5 М) гипохлорита натрия, охлаждают до 0^oC и приливают постепенно 71 г (0,5 М) нонанол-1 и 60 г уксусной кислоты в 250 мл четыреххлористого углерода. Перемешивают еще 30 мин при 0^oC. Органический слой отделяют, промывают водой, затем раствором карбоната натрия до нейтральной среды. Органический слой сушат сульфатом натрия. Растворитель отгоняют на роторном испарителе. Остаток перегоняют в вакууме. Получают 36,6 г (52%) нонилового эфира пеларгоновой кислоты. Т. кип. 184^oC/ 6 мм рт.ст. n²_D⁰ 1.4330 [4]

Пример 2. По методике примера 1.

Из 30 г (0,5 моль) н-пропилового спирта, 350 г раствора гипохлорита натрия (11%), 60 г укcусной кислоты и 250 мл четыреххлористого углерода получают 14,5 г (выход 50%) нпропил-пропионата. Т. кип. 123^oC [4]

Отличительным признаком способа получения симметричных сложных эфиров является то, что в качестве окислителя применяется более допустимый и удобный в использовании гипохлорит натрия, который получают в промышленности продуванием газообразного хлора через раствор NaOH.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза симметричных сложных эфиров позволяет: удешевить процесс, улучшить экологическую обстановку производства.