каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов
Классы МПК: | C08G67/02 сополимеры оксида углерода и алифатических ненасыщенных соединений B01J31/24 фосфины C07F9/50 фосфиноорганические соединения C07C43/174 с шестичленными ароматическими кольцами |
Автор(ы): | Йоханнес Якобус Кейспер[NL], Александер Виллем Ван Дер Маде[NL], Петрус Вилхелмус Николас Мария Ван Леувен[NL] |
Патентообладатель(и): | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1991-05-08 публикация патента:
20.04.1997 |
Каталитические композиции, содержащие палладий и гексакисфосфин общей формулы [(R6)2P] 6R5, где R6 представляет фенильную группу, которая может содержать по меньшей мере один алкоксизаместитель в ортоположении по отношению к атому фосфора, с которым связана фенильная группа, и где R5 представляет бензольное кольцо, содержащее в качестве заместителей в 1-, 3- и 5- положениях группу
которая связана с бензольным кольцом через атом углерода, помеченный знаком *, причем упомянутое бензольное кольцо может содержать в качестве заместителей, в 2-, 4- и 6- положениях метиловые группы, пригодные для получения сополимеров окиси углерода и олефинненасыщенных соединений. Некоторые из промежуточных соединений, пригодные для их получения, являются новыми соединениями. 4 с. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542t.gif)
Формула изобретения
1. Каталитическая композиция для полимеризации монооксида углерода с олефиноненасыщенными соединениями в форме раствора в органическом растворителе, содержащая соль палладия, органический фосфин с фенильными группами, связанными с фосфором, и органическую кислоту с pКа менее 2 в количестве 2 50 ммол аниона на 1 ммол палладия, отличающаяся тем, что органический фосфин представлен гексакисфосфином общей формулы[(R6)2[P]6R5,
где R6 фенильная группа, которая может содержать по меньшей мере один алкоксизаместитель в ортоположении по отношению к атому фосфора, с которым связана фенильная группа;
R5 бензольное кольцо, содержащее в качестве заместителей в 1-, 3- и 5- положениях группу
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-19t.gif)
причем бензольное кольцо может содержать метиловые группы в качестве заместителей в 2-, 4- и 6- положениях, при этом гексакисфосфин присутствует в количестве 0,2 0,5 ммол на 1 ммол палладия. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что группа R6 гексакисфосфина представлена 2-метоксифенильными группами. 3. Способ получения сополимеров монооксида углерода с олефинненасыщенными соединениями посредством сополимеризации монооксида углерода с одним или более олефинненасыщенными соединениями при молярном соотношении монооксида углерода к олефинненасыщенным соединениям от 5 1 до 1 5 при температуре 30 130oС и при давлении 5 100 бар в разбавителе, в котором полимеры являются нерастворимыми или почти нерастворимыми, и в присутствии каталитической композиции в форме раствора в органическом растворителе, отличающийся тем, что каталитическая композиция включает соль палладия, гексакисфосфин, содержащий фенильные группы, присоединенные к фосфору, общей формулы
[(R6)2P]6 R5,
где R6 фенильная группа, которая может содержать по меньшей мере один алкоксизаместитель в ортоположении по отношению к атому фосфора, с которым связана фенильная группа;
R5 бензольное кольцо, содержащее в качестве заместителя в 1-, 3- и 5- положениях группу
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-20t.gif)
причем упомянутое бензольное кольцо может содержать в качестве заместителей в 2-, 4- и 6-положениях метиловые группы, а упомянутый гексакисфосфин присутствует в количестве 0,2 0,5 ммол на 1 ммол палладия, и органическую кислоту с pКа менее 2 в количестве 2 50 ммол аниона на 1 ммол палладия, и композиция присутствует в количестве, которое содержит 10-6 10-4 ммол палладия на 1 ммол олефинненасыщенного соединения (соединений), которое должно полимеризоваться. 4. Гексакисфосфины общей формулы
[(R6)2P]6 R5,
где R6 фенильная группа, содержащая по меньшей мере один алкоксизаместитель в ортоположении относительно атома фосфора, к которому присоединена фенильная группа;
R5 бензольное кольцо, содержащее в качестве заместителя в 1-, 3- и 5-положениях группу
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-21t.gif)
при этом упомянутое бензольное кольцо может содержать в качестве заместителей в 2-, 4- и 6-положениях метиловые группы. 5. Гексакисфосфины по п.4, отличающиеся тем, что они выбраны из группы, включающей в себя 1,3,5-трис/(1,3-бис(бис-(2-метоксифенил) фосфино)-2-пропокси)метил/бензол и 1,3,5-трис/(1,3-бис/бис(2-метоксифенил)фосфино)-2-пропокси)-метил/-2,4,6 триметилбензол. 6. 1,3,5-трис/(1,3-дибром-2-пропокси)метил/ бензол и 1,3,5-трис/(1,3-дибром-2-пропокси)метил)/2,4,6- триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к новым каталитическим композициям, пригодным для использования при получении полимеров окиси углерода с одним или более олефинненасыщенным соединением. Известно, что линейные полимеры окиси углерода с одним или более олефинненасыщенным соединением, в которых звенья, полученные из олефинненасыщенных соединений с другой стороны, в основном, чередуются, можно получить при осуществлении контактирования мономеров при повышенной температуре и давлении с раствором каталитической композиции в растворителе, в котором эти полимеры не растворимы или практически не растворимы. Эта каталитическая композиция содержит металл VIII группы и бис- или тетракисфосфин общей формулы [R1R2P] 2R3 или [R1R2] 4P4, где R1 и R2 представляют одинаковые или различные необязательно полярно замещенные углеводородные группы, в которых R3 является двухвалентной органической мостиковой группой, которая соединяет два атома фосфора друг с другом и структура которой такова, что между двумя атомами фосфора имеются по крайней мере два атома углерода, и в которой R4 является четырехвалентной органической мостиковой группой, которая соединяет друг с другом четыре атома фосфора и структура которой такова, что между каждыми двумя атомами фосфора находятся по крайней мере, два атома углерода. При полимеризации полимеры получают в виде суспензии в растворителе. Поэтому получение полимеров, в основном, ведут порциями. Периодическое получение полимеров осуществляют, вводя каталитическую композицию в реактор, содержащий растворитель и мономеры, находящиеся при соответствующей температуре и давлении. По мере полимеризации давление снижается, концентрация полимеров в растворителе повышается, а вязкость суспензии повышается. Как правило, полимеризацию ведут до тех пор, пока вязкость суспензии не достигает столь высоких значений, что продолжение процесса может представлять трудности, связанные, наряду с другими, с отводом тепла. При желании периодическую полимеризацию можно вести, поддерживая не только постоянную температуру, но и постоянное давление, добавляя в реактор мономеры в процессе полимеризации. Полимеризация, как правило, заканчивается охлаждением реакционной смеси до комнатной температуры и снижением давления. Затем суспензию полимера извлекают из реактора, а реактор промывают растворителем. Известна каталитическая композиция для полимеризации окиси углерода с одним или более![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077001/945.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077028/8805.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-2t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077008/183.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077008/183.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077008/183.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-3t.gif)
a) 1,3,5-трис-[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]бензол, который получают при взаимодействии 1,3,5-трис(бромметил)бензола с эпибромгидрином;
b) 1,3,5-трис-[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол, который получают при взаимодействии 1,3,5-трис(бромметил)-2,4,6-триметилбензола с эпибромгидрином;
с) 1,3,5-трис-[(1,3-бис(бис-(2-метоксифенил)-фосфино)-2-пропокси)метил] бензол, который получают при взаимодействии натрийди-(2-метоксифенил)фосфида, полученного при взаимодействии в жидком аммиаке натрия с трис-(2-метоксифенил)фосфином, с новым гексагалоидным соединением, указанным в пункте "а";
d) 1,3,5-трис-[(1,3-бис(бис-(2-метоксифенил)-фосфино)-2-пропокси)метил] -2,4,6-триметил-бензол, который получают при взаимодействии натрийди-(2-метоксифенил)фосфида, полученного, как указано в пункте "с", с новым гексагалоидным соединением, указанным в пункте "b". Полимеризацию с применением каталитических композиций настоящего изобретения ведут при контактировании мономеров при повышенных температуре и давлении с раствором композиции катализатора в растворителе, в котором полимеры либо не растворимы, либо практически не растворимы. В качестве растворителей подходят такие низшие спирты, как метанол. Олефинненасыщенные соединения, которые, используя каталитические композиции настоящего изобретения, можно сополимеризовать с окисью углерода, соединения, состоящие исключительно из углерода и водорода так же, как соединения, которые, кроме атомов углерода и водорода, содержат один или более из гетероатомов, пригодны для этих целей. Каталитические композиции по способу настоящего изобретения предпочтительно использовать для получения сополимеров окиси углерода с одном или более олефинненасыщены углеводородом. Примерами подходящих углеводородных мономеров могут служить этилен, пропилен, бутен-1, гексен-1, октен-1, стирол, циклопентан, норборнен и дициклопентадиен. Каталитические композиции настоящего изобретения, в частности, очень подходят для применения при получении сополимеров окиси углерода и этилена и при получении терполимеров окиси углерода с этиленом и с альфа-олефином, в частности пропиленом. Количества каталитической композиции, используемой при получении полимеров, могут меняться в широком интервале. На моль подлежащего полимеризации олефинненасыщенного соединения используют каталитическую композицию в количестве предпочтительно от 10-7 до 10-3 и, в частности, от 10-6 до 10-4 г
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077008/183.gif)
Пример 3. 1,3,5-трис-[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]бензол получают следующим образом. Смесь 24,6 г (0,18 моль) эпибромгидрина, 20,22 г (0,0567 моль) 1,3,5-трис(бромметил)бензола, полученного по способу примера 1, и 20 мг дихлорида ртути нагревают в течение 9 часов при 160oC. После добавления 3,4 г (0,024 моль) эпибромгидрина полученную смесь нагревают еще 4 часа при 160oC. Избыток эпибромгидрина отгоняют при пониженном давлении. Выход 1,3,5-трис-[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]бензола 37 г (85%). Пример 4. 1,3,5-трис-[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол получают следующим образом. Смесь 9,27 г эпибромгидрина, 7,5 г 1,3,5-трис(бромметил)-2,4,6-триметилбензола, полученного по способу примера 2, и 10 мг дихлорида ртути нагревают в течение 12 часов при 160oC. Реакционную смесь охлаждают и промывают пентаном. Выход 1,3,5-трис-[(1,3,5-дибром-2-пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензола
13,2 г (100%). Пример 5. 1,3,5-трис-[(1,3-бис-(2-метоксифенил)фосфино-(2-пропокси)метил]бензол получают следующим образом. (Все стадии проводят в атмосфере аргона.)
К 125 мл сухого аммиака, который выдерживают при температуре -78oC, добавляют 0,4 г (17,5 ммоль) натрия, 3,1 г (8,75 ммоль) трис-(2-метоксифенил)фосфина и 12,5 мл тетрагидрофурана, высушенного над натрием. После перемешивания в течение 6 часов при -78oC добавляют 0,467 г (8,75 ммоля) аммонийхлорида. Через 30 минут добавляют 4,3 ммоль 1,3,5-трис-[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]бензола, полученного по способу примера 3 и растворенного в 50 мл тетрагидрофурана. После выпаривания аммиака реакционную смесь очищают следующим образом (способ очистки 1). Растворитель удаляют при пониженном давлении. Оставшуюся часть растворяют в 50 мл дихлорметана и промывают 50 мл 5% -ного водного раствора аммонийхлорида. Растворитель удаляют, и добавляют 50 мл тетрагидрофурана. Полученный раствор фильтруют, концентрируют до 10 мл и добавляют 50 мл метанола, что вызывает осаждение гексакисфосфина. Выход 1,3,5-трис-[(1,3-бис/бис/-2-метоксифенил)фосфино/-2-пропокси/метил]бе- нзола - 1,2 г (48%). При желании реакционную смесь можно очистить другим способом (способ очистки 2). К реакционной смеси добавляют 50 мл диэтилового эфира, и полученную суспензию центрифугируют в течение 5 минут при 3300 об./мин. После концентрирования раствора добавляют метанол, что вызывает осаждение гексакисфосфина. Пример 6. 1,3,6-трис-[/1,3-бис/бис/-2-метоксифенил/фосфин/-2-пропокси)метил] -2,4,6-триметилбензол получают практически так же, как и 1,3,5-трис-[(1,3-бис(бис-(2-метоксифенил/фосфино/-2-пропокси)ме- тил] бензол в примере 5, однако используя 1,3,5-трис-[/1,3-дибром-2-пропокси/метил] -2,4,6-триметилбензол, полученный по способу примера 4, вместо 1,3,5-трис-[/1,3-дибром-2-пропокси/метил]бензола. Выход 1,3,5-трис-[/1,3-бис/бис/-2-метоксифенил)фосфино/-2-пропокси/метил] -2,4,6-триметилбензола 95%
Пример 7. Терполимер окись углерода (этилен) пропилен получают следующим образом. В автоклав с мешалкой емкостью 200 мл вводят каталитический раствор, содержащий 135 мл метанола, 4 мл ацетона, 0,009 ммоль ацетата палладия, 0,19 ммоль трифторуксусной кислоты и 0,01 ммоль 1,3-бис/бис/-2-метоксифенил/фосфино/пропана. На автоклаве откачивают воздух, заменяя его окисью углерода под давлением 50 бар, затем снижая давление, и повторяют эту процедуру два раза или более. Автоклав нагревают до 82oC, давление окиси углерода доводят до 26 бар, затем вводят пропилен под давлением 10 бар и, наконец, этилен под давлением 15 бар. В процессе полимеризации давление в автоклаве поддерживают 52 бар, подавая смесь окись углерода (этилен) в соотношении 1:1. Через 8,2 часа полимеризацию заканчивают, охлаждая содержимое автоклава до комнатной температуры и сбрасывая давление. Получают суспензию полимера, содержащую 12,3 г терполимера. В автоклаве остается 12,4 г терполимера, то есть загрязнение реактора составляет в этом случае
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-4t.gif)
Скорость реакции составляет 3,1 кг терполимера (г палладия час). Пример 8. Получают терполимер окись углерода (этилен) пропилен практически по способу примера 7, но со следующими отличиями:
а) раствор катализатора содержит 0,01 ммоль [(1,3-бис(бис)-2-метоктсифенил(фосфино)-2-пропокси)метил] бензола вместо 1,3-бис-[2-метоксифенил(фосфино)]пропана. b) температура реакции составляет 77oC вместо 82oC;
с) время реакции составляет 3,5 часа вместо 8,2 часа. Получают полимерную суспензию, которая содержит 10,0 г терполимера. В автоклаве остается 7,9 г терполимера, так что загрязнение реактора в этом случае составляет 44% Скорость реакции составляет 5,3 кг терполимера) (г палладия час). Пример 9. Терполимер окись углерода (этилен) пропилен получают практически по способу примера 7 со следующими отличиями:
а) раствор катализатора содержит 0,006 ммоль 1,4-бис-[(1,3-бис/бис/-2-метотксифенил/фосфино/-2-пропокси/метил] бензола вместо 1,3-бис/бис/-2-метоксифенил/фосфино/пропана;
b) температура реакции составляет 80oC вместо 82oC;
с) время реакции составляет 2,7 часа вместо 8,2 часа. Получают суспензию полимера, которая содержит 12,8 г терполимера. В автоклаве остается 601 г терполимера, так что загрязнение реактора в этом случае составляет 32% Скорость реакции составляет 7,3 кг терполимера (г палладия час). Пример 10. Терполимер окись углерода (этилен) пропилен получают практически по способу примера 7 со следующими отличиями:
а) раствор катализатора содержит 0,003 ммоль 1,3,5-трис-[(1,3-бис/бис/-2-метоксифенил(фосфино)-2-пропокси/метил] бензола, полученного по способу примера 5, вместо 1,3-бис[бис-/2-метоксифенил/фосфино]пропана;
b) температура реакции составляет 80oC вместо 82oC;
с) время реакции составляет 2,7 часа вместо 8,2 часа. Получают суспензию полимера, которая содержит 8,7 г терполимера, причем 0,3 г терполимера остается в автоклаве, так что загрязнение реактора составляет в этом случае 3% Скорость реакции составляет 3,5 кг терполимера (г палладия час). Пример 11. Получают терполимер окись углерода (этилен) пропилен практически по способу примера 7, со следующими отличиями:
а) раствор катализатора содержит 0,003 ммоль 1,3,5-трис-(1,3-бис/бис/-2-метоксифенил/фосфино/-2-пропокси/метил/ -2,4,6-триметилбензола, полученного по способу пример 6, вместо 1,3-бис/бис/-2-метоксифенил(фосфино)пропана;
b) температура реакции составляет 85oC вместо 82oC;
с) время реакции составляет 5,1 часа вместо 8,2 часа. Получают суспензию полимера, которая содержит 13,7 г терполимера, 1,5 г терполимера остается в автоклаве, так что загрязнение реактора в этом случае составляет 10%
Скорость реакции составляет 3,1 кг терполимера (г палладия час). Из полимеров 1-11 примера 3-6, 10 и 11 проведены по способу настоящего изобретения. Примеры 3-4 относятся к получению новых гексагалоидных соединений, которые используют при получении новых гексакисфосфинов по способам применения 5 и 6. Примеры 10 и 11 относятся к получению терполимеров окись углерода (этилен) пропилен с использованием новых каталитических композиций настоящего изобретения. Примеры 1, 2 и 7-9 не входят в объем настоящего изобретения. Примеры 1 и 2 относятся к получению тригалоидов, которые используют при получении новых гексагалоидов по способу примеров 3 и 4. Примеры 7-9 относятся к получению терполимеров окись углерода (этилен) пропилен с использованием каталитических композиций, содержащих бис- или тетракисфосфин. С помощью ЯМР-спектроскопии 13С было установлено, что терполимеры окись углерода (этилен) пропилен, полученные по способу примеров 7-11, состоят из линейных цепочек, в которых чередуются звенья из окиси углерода с одной стороны и из этилена и пропилена с другой стороны. Звенья, образуемые из этилена и пропилена в полимерной цепи, чередуются хаотически. Благоприятное влияние на поведение каталитической композиции, которое наблюдается в том случае, если бисфосфин общей формулы (R1R2P)2R3 или тетракисфосфин общей формулы (R1R2Р)4R4 заменяют на гексакисфосфин общей формулы [(R1)2P]6]R5, можно проследить при сравнении результатов примеров 7-9 с примерами 10 и 11 (отмечается снижение загрязнения реактора с 32-50% до 3-10%). Результаты анализов
Анализы ядерного магнитного резонанса (ЯМР) проводились на аппарате ЯМР 200 МГц. Химический сдвиг в 1H-ЯМР-спектре (замеренном в разбавителе СDCl3) описан ниже в ppm вместе с относительной интенсивностью (выраженной числом атомов водорода), сложностью, обозначенной как S (единичный), m (множественный), d (двойной) и структурной характеристикой, по которой сигнал может быть опознан. 13С-ЯМР и 31P-ЯМР-спектры измерялись в разбавителе СD2Cl2. 1. 1,3,5-трис-[(1,3-дибром-2-пропокси)метил]бензол, ср. пример 3. Сигналы 1H-ЯМР обладали следующими химическими сдвигами: 7,35 (3Н, с, водород фенильной группы), 4,67 (6Н, с, 0-
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-5t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-6t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-7t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-8t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-9t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-10t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-11t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-12t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-13t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-14t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-15t.gif)
обнаружены (мас.): С 69,75; Н 6,13; Р 10,50 (13,6 до 100%);
пересчет мас. для формулы С102H108O15P6: C 69,62; Н 6,19; Р 10,56; О 13,64. 4. 1,3,5-трис-[(1,3-бис(бис)-2-метоксифенил)фосфин-2-пропокси)метил] -2,4,6-триметилбензол, ср. пример 6. Сигналы 1Н-ЯМР имели следующие химические сдвиги: 7,4-6,6 (48 Н, м, водород фенильных групп), 4,35 (6Н, с,
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-16t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-17t.gif)
![каталитическая композиция, способ получения сополимеров, гексакисфосфины, гексагалоидные соединения, 1,3,5-трис[(1,3- дибром-2-пропокси)метил]бензол и 1,3,5-трис[(1,3-дибром-2- пропокси)метил]-2,4,6-триметилбензол в качестве промежуточных продуктов для получения гексакисфосфинов, патент № 2077542](/images/patents/395/2077542/2077542-18t.gif)
обнаружены (мас.): С 70,14; Н 6,40; Р 10,35 (13,1 до 100%);
пересчет мас. для формулы: C105H114O15P6 C 69,99; Н 6,38; Р 10,31; С 13,32.
Класс C08G67/02 сополимеры оксида углерода и алифатических ненасыщенных соединений
Класс C07F9/50 фосфиноорганические соединения