динамически частично вулканизованная пероксидами термопластичная эластомерная композиция и способ ее получения

Формула изобретения

1. Динамически частично вулканизованная пероксидами термопластичная эластомерная композиция, включающая а) кристаллический полипропилен с показателем стереорегулярности более 90% b) аморфный этиленпропиленовый сополимерный каучук, с) этилен-пропиленовый сополимер, отличающаяся тем, что в качестве этиленпропиленового сополимера включает полукристаллический линейный, низкой плотности, нерастворимый в ксилоле при комнатной температуре этиленпропиленовый сополимер с содержанием этилена более 90% причем общее количество а) + b) + с) составляет 100 ч. дополнительно содержит вулканизующую систему d в расчете на 100 ч. а) + b) + с), содержащую i) 3 15 ч. 1,2-полибутадиена и ii) 1,1 1,8 ч. перекисного агента с периодом полураспада 3,3 20 мин при 160^oС в ЕРДМ при следующем соотношении компонентов, мас.ч.

а) 40

b) 40

с) 20

d) 5

i) 3 15

ii) 1,1 1,8

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что перекисный агент выбирают из группы: 1,1"-бис(трет-бутилпероксиизопропил)-бензол, перекись дикумила, н-бутил-4,4"-(трет-бутилперокси)-валерат или 2,5-ди(трет-перокси)-2,5-диметилгексан.

3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что 1,2-полибутадиен содержит 70 90% 1,2-винила и имеет мол.м. 1300 13000.

4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит антиокислитель в количестве 0,1 0,9 ч. и окись цинка в количестве 2 6 ч. в расчете на 100 ч. а) + b) + с).

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что вулканизующая система d) дополнительно содержит донор серы в количестве 0,15 3 ч. в расчете на 100 ч. а) + b) + c).

6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что донор серы выбирают из группы: меркаптобензотиазол, бензотиазилдисульфид, моно- или дисульфид тетраметилтиурама, гексасульфид дипентаметилентиурама, N,N"-диэтилтиомочевина или дибутилдитиокарбамат цинка.

7. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что вулканизующая система d) дополнительно содержит 0,5 3 ч. фенилен-бис-имидамалеиновой кислоты в расчете на 100 ч. а) + b) + с).

8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит а) 40 ч. кристаллического полипропилена, в) 40 ч. аморфного этиленпропиленового сополимерного каучука, с) 20 ч. полукристаллического линейного низкой плотности этиленпропиленового сополимера d) вулканизующую систему, содержащую i) 6 12 ч. полибутадиена и ii) 1,1 1,8 ч. 1,1"-бис(трет-бутилпероксиизопропил)бензола.

9. Способ получения динамически частично вулканизованной пероксидами термопластичной эластомерной композиции путем смешения а) кристаллического полипропилена с показателем стереорегулярности более 90% b) аморфного этиленпропиленового сополимерного каучука, с) этиленпропиленового сополимера и d) вулканизующей системы, отличающийся тем, что в качестве этиленпропиленового сополимера используют полукристаллический, линейный, низкой плотности, нерастворимый в ксилоле при комнатной температуре этиленпропиленовый сополимер с содержанием этилена более 90% при общем количестве а) + b) + с) 100 ч. а при смешении используют а) 40 ч. кристаллического полипропилена, b) 40 ч. аморфного этиленпропиленового сополимерного каучука, с) 20 ч. полукристаллического линейного низкой плотности этиленпропиленового сополимера и d) вулканизующей системы в расчете на 100 ч. а) + b) + с), содержащей i) 3 - 15 ч. 1,2-полибутадиена и ii) 1,1 1,8 ч. перекисного агента с периодом полураспада 3,3 20 мин при 160^oС в ЕРДМ и процесс ведут при 160 - 225^oС.

10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что используемые материалы и их содержание отражены в пп. 4 7.

11. Способ получения динамически частично вулканизованной пероксидами термопластичной эластомерной композиции путем смешения а) кристаллического полипропилена с показателем стереорегулярности более 90% b) аморфного этиленпропиленового сополимерного каучука, с) этиленпропиленового сополимера и d) вулканизующей системы, отличающийся тем, что в качестве этиленпропиленового сополимера используют полукристаллический, линейный низкой плотности, нерастворимый в ксилоле при комнатной температуре этиленпропиленовый сополимер с содержанием этилена более 90% при общем количестве а) + b) + с) 100 ч. а при смешении используют а) 40 ч. кристаллического полипропилена, b) 40 ч. аморфного этиленпропиленового сополимерного каучука, с) 20 ч. полукристаллического линейного, низкой плотности этиленпропиленового сополимера, к полученной однородной смеси добавляют 3 15 ч. i) 1,2-полибутадиена в расчете на 100 ч. а) + b) + с), смешивают до однородной смеси, добавляют 1,1 1,8 ч. ii) перекисного агента с периодом полураспада 3,3 20 мин при температуре 160^oС в ЕРДМ в расчете на 100 ч. а) + b) + с) и продолжают перемешивание при температуре 160 225^oC, причем перемешивание проводят непрерывно в ходе всех операций.

12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что 1,2-полибутадиен используют в жидком виде и его вводят небольшими дозами.

13. Способ по п. 11, отличающийся тем, что дополнительно включает введение антиокислителя и окиси цинка перед добавлением 1,2-полибутадиена.

14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что дополнительно включает добавление 0,15 3 ч. в расчете на 100 ч. а) + b) + с), донора серы, выбранного из группы, состоящей из группы, состоящей из меркаптобензотиазола, бензотиазилдисульфида, тетраметилтиураммоносульфида, тетраметилтиурамидисульфида, дипентаметилентиурамгексасульфида, N, N"-диэтилтиомочевины и дибутилдитиокарбамата цинка в комбинации с перекисным агентом сшивания.

15. Способ по п. 13, отличающийся тем, что дополнительно включает добавление 0,5 3 ч. в расчете на 100 ч. а) + b) + c) фенилен-бис-имидамалеиновой кислоты в комбинации с 1,2-полибутадиеном.

16. Способ по п. 11, отличающийся тем, что включает смешивание, по массе: а) 40 ч. кристаллического полипропилена, b) 40 ч. каучука на основе аморфного сополимера этилена и пропилена и с) 20 ч. полукристаллического, по существу линейного сополимера этилена и пропилена низкой плотности, и d) вулканизующую систему, содержащую i) 6 12 ч. 1,2-полибутадиена и ii) 1,1 1,8 ч. 1,1"-бис(t- бутилпероксиизопропил)бензола.

17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что вулканизующая система дополнительно включает добавление 0,15 3 ч. донора серы в комбинации с 1,1"-бис(t-бутилпероксиизопропил)бензолом.

18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что вулканизующая система дополнительно содержит 0,5 3 ч. фенилен-бис-имидамалеиновой кислоты в комбинации с 1,2-полибутадиеном.

Описание изобретения к патенту

Настоящее изобретение относится к динамически частично вулканизованной пероксидами термопластичной эластомерной композиции и способе ее получения.

Известны термопластичный эластомер полиолефина и моноолефиновый сополимерный каучук, которые вулканизируются с помощью одного агента сшивания из органической перекиси или в присутствии соагента. В патенте США N 3456038 описывается такая композиция, содержащая атактический полипропилена и эластомерный сополимер этилена и пропилена (EPR), отвержденная с помощью перекиси и соагента. Однако в этом источнике указывается, что с EPR совместим лишь атактический полипропилен, а не изотактический (стереорегулярный) - кристаллический полипропилен, поскольку изотактический полипропилен деполимеризуется при смешении при повышенных температурах с перекисными отвердителями, которые образуют свободные радикалы. Также, кристаллический полипропилен имеет высокую температуру плавления и поэтому не мог бы быть совместим с этилен-пропиленовым каучуком при обычных температурах отверждения около 230^oF (160^oC).

В патенте США N 4267080 описывается полиэтиленовая композиция, содержащая полимер этилена и каучук и/или эластомер с агентом сшивания, таким как органическая перекись и по крайней мере одно вспомогательное средство сшивания, выбранное из совокупности, состоящей из 1,2-полибутадиена, триаллилцианурата и триаллилизоцианурата. Использование кристаллического полипропилена, вместо полиэтилена, в комбинации с этиленпропиленовым каучуком не освещается или хотя бы предполагается в упомянутом источнике.

В вышеупомянутых источниках способ вулканизации является статическим, а не динамическим. Однако было обнаружено, что термопластичный эластомер, состоящий из полиолефина и моноолефинового сополимерного каучука, обладающий требуемыми свойствами, можно получить путем динамически частичного отверждения двух полимеров. Ближайшим аналогом настоящего изобретения является патент США N 3806558, где описывается получение термопластичного эластомера путем смещения моноолефинового сополимерного каучука, представляемого каучуком на основе сополимера этилена и пропилена (ЕРМ) или каучука на основе тройного полимера этилена, пропилена и не конъюгированного диена (ЕРДМ) с полиолефиновой смолой, представляемой полиэтиленом или полипропиленом, и обычного отвердителя, образующего свободный радикал, отдельно или совместимо с обычными соагентами, с одновременной пластификацией смеси, приводящей к образованию динамически частично отвержденной композиции. Условия отверждения таковы, что композиция подвергается сшиванию до состояния, при котором она становится почти нерастворимой в обычных растворителях для неотвержденных смесей. Аналогично в патентах США NN 4732940 и 4785045 описывается динамически частично отвержденная композиция, содержащая полиолефиновый полимер и моноолефиновый сополимерный каучук, полученная путем динамического отверждения в присутствии органического перекисного агента сшивания и вспомогательного средства сшивания.

Хотя динамически частично вулканизованный термопластичный эластомер из вышеупомянутого известного технического решения и обладает улучшенными свойствами по сравнению с термопластичным эластомером, отвержденным статически, этому соединению все еще недостает равновесия всех свойств, в частности предела прочности при растяжении, и модуля.

Целью настоящего изобретения является использование отверждающей смеси, содержащей перекись и 1,2-полибутадион, в результате чего получают динамически частично отвержденные термопластичные эластомеры, обладающие улучшенным пределом прочности при растяжении и модулем, полезные в производстве литых и экструдированных изделий, таких как промышленные шланги, ароматические детали и защитная обшивка.

Соответственно, в настоящем изобретении предлагается динамически частично вулканизованная пероксидами термопластичная композиция, включающая: а) кристаллический полипропилен с показателем стереорегулярности более 90% b) аморфный этилен-пропиленовый сополимерный каучук; c) этилен-пропиленовый сополимер, отличающаяся тем, что в качестве этилен-пропиленового сополимера включает поликристаллический линейный, низкой плотности, нерастворимый в ксилоле при комнатной температуре этиленпропиленовый сополимер с содержанием этилена более 90% причем общее количество а)+b)+c) составляет 100 частей, и дополнительно содержит вулканизующую систему (d) в расчете на 100 частей а)+b)+c), содержащую (i) 3-15 частей 1,2-полибутадиена и (ii) 1,1-1,8 части перекисного агента с периодом полураспада 3,3-20 мин при 160^oC в ЕРДМ при следующем соотношении компонентов, частей масс:

а)- 40

b) 40

с) 20

d)

i) 3-15

ii) 2 1,1-1,8.

Настоящее изобретение также относится к способу получения динамически частично вулканизованной пероксидами термопластичной эластомерной композиции путем смешения (a) кристаллического полипропилена с показателем стереорегулярности более 90% (b) аморфного этиленпропиленового сополимерного каучука; (c) этиленпропиленового сополимера, и (d) вулканизующей системы, отличающийся тем, что в качестве этилен-пропиленового сополимера включает полукристаллический, линейный, низкой плотности, нерастворимый в ксилоле при комнатной температуре этиленпропиленовый сополимер с содержанием этилена более 90% при общем количестве a)+b)+c) 100 частей, а при смешении используют (a) 40 частей кристаллического полипропилена; (b) 40 частей аморфного этилен-пропиленового сополимера каучука; (c) 20 частей полукристаллического линейного низкой плотности этиленпропиленового сополимера и (d) вулканизующей системы в расчете на 100 частей (a)+b)+c), содержащей (i) 3-15 частей 1,2-полибутадиена и (ii) 1,8-1,8 частей перекисного агента с периодом полураспада 3,3-20 мин при 160^oC в ЕРДМ и процесс ведут 160-225^oC.

В другом варианте способ получения динамически частично вулканизованной пероксидами термопластичной эластомерной композиции заключается в смешении (а) кристаллического полипропилена с показателем стереорегулярности более 90% (b) аморфного этилен-пропиленового сополимерного каучука; (c) этиленпропиленового сополимера и (d) вулканизующей системы, отличающийся тем, что в качестве этиленпропиленового сополимера включает полукристаллический, линейный низкой плотности, нерастворимый в ксилоле при комнатной температуре этилен-пропиленовый сополимер с содержанием этилена более 90% при общем количестве a/⁺b/⁺c/ 100 частей, а при смешении используют /a/ 40 частей кристаллического полипропилена, /b/ 40 частей аморфного этилен-пропиленового сополимерного каучука, /c/ 20 частей полукристаллического линейного, низкой плотности этиленпропиленового сополимера, к полученной однородной смеси добавляют 3-15 частей /i/ 1,2-полибутадиена в расчете на 100 частей /a/⁺/b/⁺/c/ смешивают до однородной смеси, добавляют 1,1-1,8 частей /ii/ перекисного агента с периодом полураспада 3,3-20 минут при температуре 160^oC в ЕРДМ в расчете на 100 частей a/⁺b/⁺c/ и продолжают перемешивание при температуре 160-225^oC, причем перемешивание проводят непрерывно в ходе всех операций.

При отсутствии других указаний, все части и процентные соотношения в настоящем описании являются весовыми.

Полипропиленовый материал, используемый в настоящем изобретении, в качестве компонента (a) включает (i) кристаллический полипропилен, имеющий показатель стереорегулярности более 90% предпочтительно, от 95 и 98% и является от приблизительно 90 до приблизительно 94% нерастворим в ксилоле при комнатной температуре.

Компонент (b) из настоящего изобретения представляет собой аморфный каучук на основе сополимера этилена и пропилена с содержанием этилена от 40 до 68%

Полукристаллический, по существу, линейный сополимер этилена и пропилена, низкой плотности, компонента (c) состоит, в основном, из элементарных звеньев этилена, более 90% предпочтительно более 95% и нерастворим в ксилоле при комнатной температуре. Термин "полукристаллический", используемый в настоящей заявке, определяется как степень кристалличности от приблизительно 22 до 55% предпочтительно от приблизительно 25 до приблизительно 50% если измерять по теплоте плавления (c), которое определяют методы дифференциальной сканирующей калориметрии на пробе массой 5-10 мг (c), нагретого со скоростью 20^oC/мин, и в предположении, что теплота плавления 100% кристаллического полиэтилена при температуре 400^oK составляет 293 Дж/г, как описано в работе У. Гаур и Б.Вандерлич, J.Phys. Chem. Ref. Data, 10/1 119, 1981. Процент степени кристалличности рассчитывают путем деления теплоты плавления (c) на теплоту плавления 100%-ного кристаллического полиэтилена и умножением на 100.

Общее количество составляющих (a)+(b)+(c) в композиции, предусмотренной настоящим изобретением, составляет 100 частей.

В отверждающей смеси настоящего изобретения 1,2-полибутадиен имеет молекулярный вес по меньшей мере от 1300 до приблизительно 13000, предпочтительно по меньшей мере 2400 13000. Содержание 1,2-винила составляет по крайней мере 50% и предпочтительно 50-90% наиболее предпочтительно 70-90% Количество 1,2-полибутадиена, присутствующего в смеси, составляет от 3 до 15 частей, предпочтительно 6-12 частей, по отношению к 100 частям (a)+(b)+(c). 1,2-полибутадиен можно использовать в жидкой форме или на твердом носителе и он является коммерчески приемлемым.

Динамически частично отвержденный термопластичный эластомер, предусмотренный настоящим изобретением, получают путем добавления вулканизующей смеси (d) к смеси компонентов (a), (b) и (c) и воздействия на смесь условий вулканизации, при одновременной мастикации смеси для обеспечения необходимой динамической частичной вулканизации.

Компоненты (a), (b) и (c) образуют однородную смесь, полученную путем первоначальной полимеризации пропилена с целью получения компонента (a) и последующей полимеризации пропилена и этилена в присутствии компонента (a) с целью образования компонентов (b) и (c). В порядке альтернативы, компоненты (a), (b) и (c) можно каждый получить отдельно и затем смешать путем пластификации расплава.

Подходящие каталитические композиции для процессов полимеризации содержат продукт реакции твердого катализатора, содержащего соединение титана и электрон-донорное соединение, нанесенное на активированный дихлорид магния, соединение триалкил-алюминия, и электрон-донорное соединение, также как описанные в европейской патентной заявке N 45975-77 и заявке США, рег. N 515936, зарегистрированной 27 апреля 1990.

Термин "частично вулканизованный" в том виде, в каком он используется здесь, означает то, что степень вулканизации в единицах гелесодержания составляет по меньшей мере 80% и не более чем 94% в циклогексане. Предпочтительно гелесодержание составляет от 85 до 92%

Температура смешения и/или мастикации находится в интервале между 160^oC и 225^oC, предпочтительно 180^oC и 200^oC, в течение периода времени от приблизительно 2 до 30 минут, предпочтительно 3-20 минут, для получения динамически частично вулканизованного термопластичного эластомера, предусмотренного настоящим изобретением. При вышеуказанных условиях вулканизации по крайней мере 97% вулканизующего агента обедняется, обычно 98-99% в расчете на теоретический период полураспада при 160^oC в ЕРДМ.

Процесс мастикации или сдвиговой деформации можно осуществлять на открытом валке, закрытом резиносмесителе (например, в смесителях Банбери или Хааке), одночервячном или сдвоенном экструдерах.

При получении термопластичного эластомера, предусмотренного настоящим изобретением, порядок, в котором вводят компоненты и смешивают их, является важным. В соответствии с предпочтительным способом, однородную смесь из компонентов (a), (b) и (c) получают, как описано выше, разжижают, затем добавляют 1,2-полибутадиен в жидком или твердом виде, и перемешивание продолжают до тех пор, пока не образуется однородная смесь, приблизительно в течение 1-2 минут. При введении 1,2-полибутадиена в виде жидкости, его вводят в виде небольших приращений от 25 до 50% в течение периода времени от 2 до 6 минут, а когда его вводят в твердом виде, его вводят весь за один раз. После этого добавляют перекись и смешивают до тех пор, пока не наблюдается никакого изменения по вязкости, приблизительно 5-7 мин, что указывает на то, что практически вся перекись использована. Мастикацию после этого продолжают в течение дополнительных 1-2 мин.

Другой способ получения термопластичного эластомера, предусмотренного настоящим изобретением, заключается в предварительном смешивании компонентов. В этом способе все компоненты предварительно смешивают путем барабанного смешения, например, в мельнице Хеншела или U-образном смесителе. Премикс затем загружают в камеру смесителя высокой интенсивности, перемешивают до разжижения и достижения постоянной вязкости, приблизительно в течение 1-3 мин, и продолжают мастикацию в течение дополнительных 1-2 мин.

Помимо этого, вулканизирующая смесь может дополнительно содержать дополнительный соагент, такой как фениден-бисимид малеиновой кислоты и/или доноры серы, такие как меркаптобензотиазол, бензотиазилдисульфид, тетраметилтиураммоносульфид, тетраметилтиурамдисульфид, дипентаметилентиурамгексасульфид, N,N"-диэтилтиомочевина и дибутилдитиокарбамат цинка. Количество дополнительно используемого соагента находится в диапазоне от 0,5 до 3 частей, предпочтительно 1-2,5 части, а количество донора серы находится в диапазоне от приблизительно 0,15 до 3 частей, предпочтительно 0,17-2 части, по отношению к 100 частям (a)+(b)+(c). Используемые в настоящем изобретении доноры серы и фенилен-бис-имид малеиновой кислоты являются коммерчески доступными.

Когда в вулканизующей смеси кроме того содержится дополнительный соагент и/или донор серы, соагент вводят вместе с 1,2-полибутадиеном, а донор серы вводят в сочетании с перекисью.

Помимо упомянутых выше основных компонентов, в термопластичном эластомере обычно присутствует антиокислитель в количестве от 0,1 до 0,9 частей, по отношению к 100 частям (a)+(b)+(c). Подходящими примерами антиокислителей, используемых в этом изобретении, являются тиофенолы 4,4"-тио-бис (6-t-бутил-m-крезол); фосфиты, триснонилфенилфосфат; сложные фенольные эфиры, тетраксиметилен-3-(3,5"-ди-t-бутил-4"-гидроксил-пропионат)-метан; тиодипропионаты, дилаурилтиопропионат гидрохиноны, 2,5-ди-t-бутилгидрохиноны; 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин, все коммерчески доступные.

Также термопластичный эластомер, предусмотренный настоящим изобретением, может содержать и другие известные добавки, например масла для наполнения (резин), такие как парафиновые и нафтеновые масла, в количестве от 20 до 50 частей, по отношению к 100 частям этилен-пропиленового каучука, или оксид цинка, в количестве от 2 до 6 частей, по отношению к 100 частям (a)+(b)+(c).

Перед добавлением перекиси вводят антиокислитель, также как и любые другие известные добавки, такие как масло для наполнения (резин), оксид цинка или дополнительные антиокислители. Когда термопластичный эластомер получают методом предварительного смешивания, масло для наполнения вводят после загрузки премикса в смеситель и начала разжижения ингредиентов.

Настоящее изобретение будет проиллюстрировано более подробно со ссылкой на примеры из изобретения, приведенные ниже. Физические свойства в следующих рабочих примерах и сравнительных примерах были измерены следующим образом:

Предел прочности при растяжении ASTM D-412

Относительное удлинение при разрыве ASTM D-412

100% модуль ASTM D-412

200% модуль ASTM D-412

Твердость по Шору ASTM D-2240

Остаточная деформация при сжатии ASTM Д-395, Способ B

Вязкость расплава 1₁₀ ASTM Д-1293 a) 230^oC 10 кгватт

Процентное содержание геля определяют путем пропитывания взвешенного испытательного образца размером 1,5 дюйма x 0,75 дюйма x 0,80 дюйма в приблизительно 100 мл циклогексана при температуре приблизительно 23^oC в течение 48 часов, извлечения образца и сушки его до постоянного веса (в течение приблизительно 72 часов) в вакуумной печи при 80^oC геля был рассчитан как:



Пример 1. Этот пример иллюстрирует частично вулканизованный термопластичный эластомер, предусмотренный настоящим изобретением, способ его получения.

Закрытая внутренняя смесительная головка Хааке (Модель 600 E), установленная при температуре между 181^oC и 183^oC и скорости смешения 80 об/мин загрузили 40 частями кристаллического полипропилена с показателем стереорегулярности около 92, 40 частями каучука на основе сополимера этилена и пропилена с содержанием этилена около 50% и 20 частями полукристаллического по существу линейного сополимера этилена и пропилена, низкой плотности, который нерастворим в ксилоле при комнатной температуре и имеет содержание этилена 96% Ингредиенты перемешивали до получения однородной смеси (приблизительно 3 минуты), после этого добавили 0,1 части 4,4"-тио-бис-(6-t-бутил-м-крезол) и 6 частей оксида цинка и содержимое перемешивали в течение приблизительно 1 мин. Затем к смеси добавили 6 частей 1,2-полибутадиена в твердом виде и перемешивали в течение 1 мин. После этого добавили 1,1 части 1,1"-бис-(t-бутил-пероксиизопропил) бензола в твердом виде и перемешивание продолжали приблизительно в течение 9 мин.

Смесь затем поместили на нижние плиты пресса прямого прессования, закрыли верхними плитами и подвергли прямому прессованию при температуре 420^oC в течение 3 мин при давлении 15 тонн. Плиты были сняты с горячего пресса и помещены в пресс комнатной температуры и охлаждали под давлением 15 тонн в течение приблизительно 15 мин, а затем были удалены для испытания.

Таблица 1 демонстрирует физические свойства этого динамически частично отвержденного термопластичного эластомера, предусмотренного настоящим примером.

Пример 2. Динамически частично вулканизованный термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что вместо 6 частей 1,2-полибутадиена было использовано 12 частей. Физические свойства приведены ниже в таблице 1.

Пример 3. Динамически частично вулканизованный термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 2, за исключением того, что вместо 6 частей оксида цинка было использовано 3 части. Физические свойства изложены ниже в таблице 1.

Сравнительный пример 4. Термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что 1,2-полибутадиен не был использован. Физические свойства приведены в таблице 1.

Сравнительный пример 5. Термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что вместо 1,2-полибутадиена были использованы 0,2 части серы. Физические свойства приведены в таблице 1.

Сравнительный пример 6. Термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что вместо 1,2-полибутадиена и 6 частей оксида цинка были использованы 0,2 части серы и 3 части оксида цинка. Физические свойства приведены в таблице 1.

Примеры 1-3 демонстрируют увеличение напряжения при удлинении образца и предела прочности при растяжении по сравнению со сравнительным примером 4, в котором отсутствуют полибутадиен или сера, и сравнительными примерами 5 и 6, в которых используется лишь сера.

Пример 7. Динамически частично вулканизованный термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что 0,73 части бензотиазилдисульфида было добавлено совместно с перекисью, а вместо 6 частей 1,2-полибутадиена были использованы 12 частей, 1,2-полибутадиена. Физические свойства приведены ниже в таблице 2.

Пример 8. Динамически частично вулканизованный термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что 0,17 части диспентаметилентиурамгексасульфида были добавлены совместно с перекисью, и вместо 6 частей 1,2-полибутадиена было добавлено 12 частей 1,2-полибутадиена. Физические свойства изложены ниже в таблице 2.

Пример 9. Термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что 0,73 части меркаптобензотиазола было добавлено совместно с перекисью, и вместо 6 частей 1,2-полибутадиена. Физические свойства приведены в таблице 2.

Пример 10. Термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что 0,73 (части) тетраметилтируамдисульфида было добавлено совместно с перекисью, а вместо 6 частей 1,2-полибутадиена было использовано 12 частей 1,2-полибутадиена. Физические свойства приведены в таблице 2.

Пример 11. Динамически частично вулканизованный термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что 2 части фенилен-бис-имида малеиновой кислоты были добавлены совместно с 12 частями 1,2-полибутадиена вместо только 6 частей 1,2-полибутадиена. Физические свойства этого термопластичного эластомера приведены в таблице 2.

Примеры 12-14. Динамически-частично вулканизованный термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что 2 части фенилен-бис-имида малеиновой кислоты были добавлены совместно с 3,6 и 12 частями 1,2-полибутадиена, и 0,7 части бензотиазилдисульфида было добавлено совместно с перекисью. Физические свойства приведены в таблице 2.

Сравнительный пример 15. Термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что отсутствовал 1,2-полибутадиен. Физические данные приведены в таблице 2.

Сравнительный пример 16. Термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 1, за исключением того, что вместо 6 частей 1,2-полибутадиена было использовано 1,4 части фенилен-бис-имида малеиновой кислоты. Физические данные приведены в таблице 2.

Сравнительный пример 17. Термопластичный эластомер был получен в соответствии с технологией и с использованием ингредиентов из примера 5, за исключением того, что было использовано 0,2 части дипентаметилентиурамгексасульфида и не был использован 1,2-полибутадиен.

Как демонстрируется выше, динамически частично вулканизованный термопластичный эластомер, предусмотренный настоящим изобретением, имеющий отверждающую смесь, содержащую перекись и 1,2-полибутадиен, обладает более лучшим общим равновесием свойств по сравнению со сравнительными композициями, в которых полибутадиен в отверждающей смеси не используется.

Примеры 18-20 и сравнительный пример 21.

Все ингредиенты, перечисленные ниже, были предварительно смешаны путем барабанного перемешивания всех ингредиентов в мельнице Хеншеля в течение приблизительно 3-4 мин. Премикс загрузили во внутреннюю смесительную головку /Модель 600Е/, в которой поддерживали температуру между 181^oC и 183^oC и скорость перемешивания, соответствующую 80 об/мин, и перемешивали в течение приблизительно 6-8 мин. Смесь продолжали перемешивать в течение дополнительных 2 мин.

Смесь подвергают формованию согласно технологии, описанной в примере 1.

Положительный эффект заявленного изобретения по сравнению с патентом США N 3806558 демонстрируется примерами, приведенными далее. Сравнение прочности на разрыв, 100% модуля и удлинения примеров 4-8 и 17-20, приведенных в таблице 4 патента США N 3806558, и примеров данного изобретения показывает, что примеры данного изобретения являются, очевидно, лучшими.