галогенсеребряный фотографический материал
Классы МПК: | G03C1/005 галогенсеребряные эмульсии; их приготовление; их физическая обработка; введение добавок |
Автор(ы): | Поспелова Н.В., Ратнер И.М., Завьялова Т.Н., Гаврикова О.А., Алексеева И.Н., Киселев А.А., Гололоб Б.В. |
Патентообладатель(и): | Акционерное общество "Научно-исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности" |
Приоритеты: |
подача заявки:
1988-02-10 публикация патента:
27.07.1997 |
Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подложки, на одну сторону которой последовательно нанесены светочувствительный слой, выполненный из желатиновой бромиодсеребряной эмульсии с содержанием иодида серебра 2,9 - 3,1 мол.%, имеющей pBr-2,8-3,2, pH-6,7-7,1 и -1,2-1,8, включающей спектральные сенсибилизаторы-триэтиламиновую соль 3,31-ди-g- сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-41,51/тиено-3",2"/тиакарбоцианин- бетанина и соль 1,11-диэтил-2,21-хиноцианина и 3,31-ди-g-сульфопропил-9-этил-2,21-хиноцианинаи3,31-ди-g-сульфопропил9-этил-5,51-диметокситиакарбоцианин-бетаина, активатор спектральной сенсибилизации-диперхлорат 3,31-[1",2"-бис/этокси/-этил] -бис-(1-этил-бензимидазолия) и дубитель-N,N,N",N",-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, и желатиновый защитный слой, включающий вышеуказанный дубитель, а на другую - желатиновый противоореольный контрслой, причем светочувствительный или защитный слой дополнительно содержит аминоиминометансульфиновую кислоту. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
Галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подложки, на одну сторону которой последовательно нанесены светочувствительный слой, выполненный из желатиновой бромиодсеребряной эмульсии с содержанием иодида серебра 2,9 3,1 мол. имеющей pBr 2,8 3,2, pH 6,7 7,1 и 1,2-1,8, включающей спектральные сенсибилизаторы, активатор спектральной сенсибилизации и дубитель N,N,N",N"-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, и желатиновый защитный слой, включающий дубитель N,N,N",N"-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, а на другую желатиновый противоореольный контрслой, отличающийся тем, что, с целью повышения разрешающей способности и уменьшения регрессии скрытого изображения, светочувствительный слой в качестве спектральных сенсибилизаторов содержит триэтиламиновую соль 3,3"-ди--сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-4", 5"(тиено-3"", 2"") тиакарбоцианинбетаина в количестве (2,2 4,5) 10-3 г/г Ag и соль 1,1"-диэтил-2,2"-хиноцианина и 3,3"-ди--сульфопропил-9-этил-5,5"-диметокситиакарбоцианинбетаина в количестве (1,1 3,4) 10-3 г/г Ag, а в качестве активатора спектральной сенсибилизации диперхлорат 3,3"-[1"",2"" - бис(этокси)-этил]-бис-(1-этил-бензимидазолия) в количестве (2,7 4,5) 10-3 г/г Ag и дубитель с количестве (6,0 11,2) 10-3 г/г желатины, защитный слой содержит дубитель в количестве (5,6 8,1) 10-2 г/г желатины, а светочувствительный или защитный слой дополнительно содержит аминоиминометансульфиновую кислоту в количестве (4,5 11,5) 10-6 г/г желатины.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к области фотографической химии, в частности к панхроматическим высокоразрешающим галогенсеребряным фотографическим материалам. Наиболее близким к предполагаемому по технической сущности и достигаемому результату является панхроматический материал с пределом сенсибилизации 700 710 нм, состоящий из подложки, на одну сторону которой последовательно нанесены светочувствительный слой, выполненный из монодисперсной желатиновой бромиодосеребряной эмульсии со средним размером микрокристаллов кубической формы dср. 0,2 0,02 мкм содержащих 3,0 0,1 мол. иодида серебра, имеющей pH 6,9 0,2, pBr 3,0 0,2 и отношение веса желатины к весу металлического серебра 1,5 0,3 включающей комбинацию спектральных сенсибилизаторов соль 3,3"-диэтилтиазокарбоцианина и 3,3"-ди-g-сульфопропил-9-этил 4,5,4",5"-дибензотиакарбоцианинбетаина, соль 1,1"-диэтил-2,2"-хиноцианина и 3,3"-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5"-диметокситиакарбоцианинбетаина, соль 3,3", 9-триэтил-5,5"-дифенилоксакарбоцианина и 3,3"-ди-g-сульфопропил-5-фенил-5", 9-диметоксатиакарбоцианинбетаина в количествах соответственно (1,7 1,75) 10-3, (0,57 0,59) 10-3, (2,1 2,2) 10-3 г/г Ag, активатор спектральной сенсибилизации ди-тозилат 3,3"-[1",2"-бис(этокси)этил]-бис [1-этил-2 метил-5 хлорбензимидазолия] в количестве (4,8 4,9) 10-3 г/г Ag, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты в количестве (1,1 1,3) 10-2 г/г желатины и дубитель-N,N,N",N",-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты в количестве (2,2 3,0) 10-2 г/г желатины и желатиновый защитный слой,включающий смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилтетраэтилен гликолиевого эфира сульфоянтарной кислоты и дубитель-N, N,N",N",-тетраизопропоксиметил-диамид малоновой кислоты в количестве соответственно (1,9 2,1) 10-2, (3,7 4,0) 10-2г/г желатины, а на другую желатиновый противоореольный контрслой, включающий сине-зеленый фильтровый краситель триэтиламиновая соль пентаметилоксанина изо-1-(4-сульфофенил)-3-карбэтоксипиразолона, желтый противоореольный краситель продукт конденсации бензальдегид-2,4-дисульфокислоты и окситионнафтеновой кислоты и калиевую соль продукта сульфирования фуксина в количестве соответственно (1,0 1,1) 10-1, (3,4 3,5) 10-2, (2,6 3,3) 10-2 г/г желатины (технологический регламент N 6-17-550, М, ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТ, 1987, прототип). Этот материал обладает достаточно высокой светочувствительностью (Soc-0,214 3 ед. ГОСТ), однако имеет при этом низкую разрешающую способность (Rкт=0,2 240 мм-1, Rкт=1,0 580 мм-1). Кроме того, данный материал характеризуется низкой способностью к сохранению скрытого фотографического изображения (регрессия скрытого изображения), что затрудняет его использование в условиях длительного хранения проэкспонированного материала до химико-фотографической обработки. Целью данного изобретения является повышение разрешающей способности и уменьшение регрессии скрытого изображения. Поставленная цель достигается тем, что в галогенсеребряном фотографическом материале, состоящем из подложки, на одну сторону которой последовательно нанесены светочувствительный слой, выполненный из желатиновой бромиодосеребряной эмульсии с содержанием иодида серебра 3 0,1 мол. pBr 2,8 3,2, pH 6,7 7,1 и 1,2 -1, включающий спектральные сенсибилизаторы, активатор спектральной сенсибилизации и дубитель - N,N,N",N",-тетраозопропоксиметилдиамид малоновой кислоты и желатиновый защитный слой, включающий дубитель N,N,N", N", -тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, а на другую желатиновый противоореольный контрслой, светочувствительный слой выполнен из эмульсии, содержащей в качестве спектральных сенсибилизаторов триэтиламиновую соль 3,3"-ди-g-сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-4", 5"(тиено-3", 2") тиакарбоцианинбетаина в количестве (2,2 4,5) 10-3 г/г Ag и соль 1,1"-диэтил-2,2"-хиноцианина и 3,3"-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5"-диметокситиакарбоцианинбетаина в количестве (1,1 3,4) 10-3 г/г Ag, в качестве активатора спектральной сенсибилизации ди-перхлорат 3,3"-[1",2"-бис(этокси)этил]-бис-(1-этил-бензимидазолия) в количестве (2,7 - 4,5) 10-3 г/г желатины, защитный слой содержит дубитель в количестве (5,6 8,1) 10-2 г/г желатины, а светочувствительный или защитный слой дополнительно содержит аминоиминометансульфиновую кислоту в количестве (4,5 11,50 10-6г/г желатины. Указанная совокупность признаков является необходимой и достаточной для достижения поставленной цели. Использование в предлагаемом материале светочувствительного слоя, выполненного из эмульсии с указанными параметрами, содержащей названные сенсибилизаторы и активатор обусловлено необходимостью достижения более оптимального соотношения между светочувствительностью и разрешающей способностью, т. е. для сохранения светочувствительности материала при повышении его разрешающей способности. Наличие и количественное соотношение указанного дубителя в эмульсионном и защитном слоях обеспечивает большую степень задубленности, улучшенное соотношение степеней задубленности этих слоев и уменьшение газопроницаемости в защитном и светочувствительном слоях, необходимые для повышения разрешающей способности и уменьшения регрессии скрытого изображения. Наличие заявляемого количества аминоиминометансульфиновой кислоты в эмульсионном или защитном слое указанного состава также способствует повышению разрешающей способности и уменьшению регрессии скрытого изображения. Таким образом, за счет использования совокупности признаков, отличающих заявляемое техническое решение от прототипа достигается повышение разрешающей способности фотографического материала на 1 -2 группы штрихов миры малого контраста (т. е. на 20 50 мм-1) при сохранении заданного уровня светочувствительности и уменьшение регрессии скрытого изображения на 50% что свидетельствует о соответствии заявляемого технического решения критерию "положительный эффект". Сопоставительный анализ предлагаемого материала с прототипом показал, что он характеризуется новой совокупностью признаков, что позволяет сделать вывод о его соответствии критерию "новизна". Пример 1 (по прототипу). Для изготовления материала по прототипу используют эмульсию, синтезированную методом контролируемой двухструйной эмульсификации по технологическому регламенту ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТа N 6-17-550-87. Для проведения эмульсификации используют следующие растворы:Раствор N 1
Желатина инертная 3 кг
Вода обессоленная 200 л
Аммиак (25,0 0,2)% 0,1 л
Температура (40 1)oC
Раствор N 2
Серебро азотнокислое 30,92 кг
Вода обессоленная 140 л
Температура (40 1)oC
Раствор N 3
Калий бромистый 21,5 кг
Калий иодистый 0,93 кг
Вода обессоленная 150 л
Температура (40 1)oC
Раствор N 3а
Калий бромистый 3 кг
Калий иодистый 0,1 кг
Вода обессоленная 80 л
Температура (40 1)oC
Раствор N 4
Уксусная кислота, 50% 0,75 л
Температура (18-25)oC
Раствор N 5
Натрий полистиролсульфокислый, 10% 7,5 л
Температура (18-25)oC
Раствор N 6
Желатина инертная 2,5 кг
Вода обессоленная 80 л
Температура (45)oC
Раствор N 7
Желатина инертная 26,0 кг
Вода обессоленная 150 л
Температура (45)oC
В реактор помещают раствор N 1 и устанавливают значение pBr=3,10,2, введением IN раствора KBr, затем при перемешивании 600 об/мин методом контролируемой двухструйной эмульсификации одновременно подают в раствор N 1 рабочие растворы N 2 и N 3. При этом в системе поддерживается постоянный избыток ионов бромида путем подтитровки реакционной среды раствором N 3а. Через (605) мин в момент полного истечения раствора азотнокислотного серебра, что фиксируется по резкому отклонению стрелки прибора, измеряющего pBr, в сторону меньших величин, подача растворов прекращается. По окончании эмульсификации проводят отделение твердой фазы при температуре (301)oC введением растворов N 4, 5 и затем после отстаивания осадка в течение 35 мин сливают фугат, значения pBr и pH фугата при этом соответствуют: 3,10,2 и 4,30,3. Осадок промывают декантацией до значения pBr и pH фугата соответственно 3,70,3, 4,50,3. В промытый осадок при включенной мешалке вводят раствор N 6 и проводят диспергирование в течение(301) мин при температуре (451)oC и частоте вращения мешалки 400 об/мин. Затем в эмульсию вводят раствор N 7 и перемешивают в течение (401) мин при температуре (491)oC и скорости вращения мешалки 300 об/мин. В конце диспергирования доводят значения pH и pBr до 6,90,2 и 3,10,2 соответственно введением IN раствора KBr и раствора натрия углекислого с массовой концентрацией 100 г/л. Вес эмульсии после первого созревания составляет 4001 кг. Химическое созревание эмульсии проводят последовательным введением при температуре (491)oC 2 л водного раствора тиосульфата натрия с массовой концентрацией 10 г/л, что составляет 1,010-3 г/г Ag, 12 л водного раствора бензолсульфиновокислого натрия с массовой концентрацией 250 г/л, что составляет 15,210-2 г/г Ag. Через (601 мин вводят 2 л раствора золотохлористоводородной кислоты с массовой концентрацией 0,8 г/л, что составляет 0,0810-3 г/г Ag. Продолжительность созревания 120 мин. Получают эмульсию со следующими параметрами. средний размер эмульсионных микрокристаллов, dср 0,20,02 мкм
содержание Ag 3,00,1 мол%
pBr эмульсии 3,00,2
pH эмульсии 6,90,2
r отношение веса желатины к весу металлического серебра 1,50,3
Технологический процесс полива пленки состоит из следующих операций: подготовка эмульсии к поливу; подготовка к поливу раствора защитного слоя; подготовка к поливу противоореольного контрслоя. Подготовку эмульсии к поливу осуществляют последовательным введением на 1 кг эмульсии при температуре (361)oC 120 мл 1%-ного водного раствора стабилизатора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина (ста-соль), 10 мл 1%-ного водного раствора пирокатехина, 75 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соли 3,3-диэтилтиазолинокарбоцианина и 3,3"-ди-g-сульфопропил-9-этил4,5,4", 5"-дибензотиакарбоцианинбетаина (краситель а), что соответствует 1,7210-3 г/г Ag, 25 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соль 1,1"-диэтил-2,2"-хиноцианина и 3,3"-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5"-диметокситиакарбоцианинбетаина (краситель П), что соответствует 0,510-3 г/г Ag, 95 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соль 3,3",9-триэтил-5,5"-дифенилоксакабоцианина и 3,3"-ди-g-сульфопропил-5-фенил-5", 9-диметилоксатиакарбоцианинбетаина (краситель б), что соответствует 2,110-3 г/г Ag, 85 0,25%-ного водно-спиртового раствора активатора сенсибилизации ди-тозилат 3,3"-[1",2"-бис(этокси)этил]-бис-[1-этил-2-метил-5-хлорбензимидазолия] что соответствует 4,810-3 г/г Ag, 10 мл 0,1 М водного раствора смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты, что соответствует 11,910-3 г/г желатины и 3 мл 5%-ного водного раствора дубителя N, N, N",N"-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты, что соответствует 2,210-3 г/г желатины. Эмульсию фильтруют выдерживают в термостате 60 мин при температуре (360,5)oC. Для подготовки к поливу раствора защитного слоя на 1 л 4%-ного водно-желатинового раствора вводят 2 мл 10%-ного водного раствора натрия углекислого, 10 мл 0,1 М водного раствора смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и 30 мл 5%-ного водного раствора дубителя N,N,N",N"-тетраизопропоксиметилдиамида малоновой кислоты, что составляет соответственно 510-3; 1,910-2; 3,710-2 г/г желатины. После введения добавок производят фильтрацию раствора при температуре (360,5)oC. Для подготовки к поливу раствора противоореольного контроля на 1 л 6%-ного водно-желатинового раствора при температуре (391)oC вводят 126 мл 5% -ного водного раствора сине-зеленого фильтрового красителя - триэтиламиновая соль пентаметилоксанина изо-1-(4"-сульфофенил-3-карбэтоксипиразолона-5, что соответствует 10,510-2 г/г желатины, 13,6 мл 15%-ного водного раствора желтого противоореольного красителя продукт конденсации бензальдегид-2,4-дисульфокислоты и окситионнафтеновой кислоты, что соответствует 3,410-2 г/г желатины, 20 мл 8%-ного водного раствора фуксина кислого калиевой соли продукта сульфирования фуксина, что соответствует 2,610-2 г/г желатины, 45 мл 4% -ного водного раствора смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, что соответствует 310-2 г/г желатины, 15 мл 5% -ного раствора (водного хрома уксуснокислого, что соответствует 1,210-2 г/г желатины, 13,6 мл 4%-ного раствора (водного) формалина, что соответствует 9,010-3 г/г желатины. Изготовленную эмульсию и раствор защитного слоя экструзионным методом одновременно наносят на одну сторону полиэтилентерефталатной основы марки ПЭТФ-38, на противоположной стороне которой предварительно нанесен раствор противоореольного контрслоя. При этом получают материал с наносом металлического серебра 2,00,07 г/м2, с толщиной защитного слоя 1,20,25 мкм и толщиной противоореольного слоя 61 мкм. Сенситометрические испытания материала проводят по ГОСТ 1069-10-73 на сенситометре ФСР-41 при Tцв 5000 К. Химико-фотографическую обработку проводят в проявителе УП-2 при температуре (201)oC. Размер и форму эмульсионных микрокристаллов определяют на электронном микроскопе ЭВМ-100АК. Резольвометрические испытания проводят на резольвометре РП-2М по мире малого контраста (Rкт=0,2) и по мире абсолютного контраста (Rкт=1,0) при аппертуре 0,3 за микрообъективом ОС-16. Для определения регрессии скрытого изображения проэкспонированные образцы фотоматериала сохранялись в течение 60 сут. а затем подвергались химико-фотографической обработке в вышеуказанных условиях. Состав эмульсионного и защитного слоев материала приведен в табл. 1. Полученные результаты приведены в табл. 2. Пример 2. Для изготовления предлагаемого материала используют эмульсию синтезированную и химически сенсибилизированную по примеру 1. Подготовку данной эмульсии к поливу осуществляют следующим образом: на 1 кг эмульсии при температуре (361)oC последовательно вводят 300 мл 10-4 М водного раствора аминоиминометансульфиновой кислоты (соединение А), что соответствует 6,810-6 г/г Ag, 120 мл 1%-ного раствора ста-соли, 10 мл 1%-ного раствора пирокатехина, 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора триэтиламиновой соли 3,3"-ди-g-сульфопропил-9-этил-4,5-бензо-4", 5"(тиено-3", 2") тиакарбоцианинбетаина (краситель I), что соответствует 3,410-3 г/г Ag, 100 мл 0,1%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора соли 1,1-диэтил-2,2"-хиноцианина и 3,3"-ди-g-сульфопропил-9-этил-5,5"-диметокситиакарбоцианинбетаина (краситель II), что соответствует 2,210-3 г/г Ag, 80 мл 0,2%-ного водно-спиртового раствора (10% воды от общего объема) активатора спектральной сенсибилизации ди-перхлорат-3,3"-[1", 2"-бис(этокси)этил]-бис-[1-этил-бензимидазолия] что соответствует 3,610-3 г/г Ag, 10 мл 0,1 М водного раствора смачивателя натриевой соли ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты и 10 мл 5%-ного водного раствора дубителя N, N, N", N"-тетраизопропоксиметилдиамида малоновой кислоты, что соответственно составляет 11,9103 и 7,510-3 г/г желатины. Эмульсию фильтруют и выдерживают в термостате в условиях описанных в примере 1. Подготовку к поливу раствора защитного слоя осуществляют по примеру 1, но дубитель N,N,N",N"-тетраизопропоксиметилдиамид малоновой кислоты используют в количестве 6,210-2 г/г желатины (50 мл 5%-ного раствора на 1 л). Подготовку к поливу противоореольного контрслоя осуществляют по примеру 1. Нанесение слоев на основу и испытание материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Пример 3. Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 2, но с тем отличием, что при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 200 мл 10-4 M раствора соединения A (4,510-6 г/г Ag), 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя П (3,410-3 г/г Ag) и 15 мл 5%-ного раствора дубителя (11,210-3 г/г желатины). Защитный слой готовят по примеру 2, но дубитель используют в количестве 5,610-2 г/г желатины (45 мл 5%-ного раствора на 1 л). Подготовку к поливу противоореольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного фотоматериала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Результаты испытаний представлены в табл. 2. Пример 4. Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 2, но при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 500 мл 10-4 M раствора соединения A, 100 мл 0,1%-ного раствора красителя 1, 60 мл 0,2%-ного водно-спиртового раствора активатора, что соответственно составляет 11,510-6; 2,210-3; 2,710-3 г/г Ag и 8 мл 5%-ного раствора дубителя, что составляет 6,010-3 г/г желатины. Защитный слой готовят по примеру 2, но дубитель используют в количестве 8,110-2 г/г желатины (65 мл 5%-ного раствора на 1 л). Подготовку к поливу контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Результаты испытаний представлены в табл. 2. Пример 5. Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 2, но с тем отличием, что при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 200 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 1 (4,510-3 г/г Ag), 50 мл 0,1% -ного спиртового раствора красителя П (1,110-3 г/г Ag), 60 мл 0,2% -ного водно-спиртового раствора активатора (2,710-3 г/г Ag) и 8 мл 5% -ного раствора дубителя (6,010-3 г/г желатины). Защитный слой готовят по примеру 2. Подготовку к поливу контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Полученные результаты представлены в табл. 2. Пример 6. Эмульсию для изготовления фотографического материла готовят по примеру 2, но с тем отличием, что при ее подготовке к поливу вводят на 1 кг 200 мл 10-4M раствора соединения A (4,510-6 г/г Ag), 100 мл 0,12%-ного спиртового раствора красителя I (2,210-3 г/г Ag), 50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя II (1,110-3 г/г Ag), 100 мл 0,2%-ного водно-спиртового раствора активатора (4,510-3 г/г Ag). Защитный слой готовят по примеру 4. Подготовку к поливу противоореольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного фотографического материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Результаты испытаний представлены в табл. 2. Пример 7. (сравнительный). Эмульсию и защитный слой готовят по примеру 1. Подготовку к поливу противоореольного контроля проводят по примеру 1, но в качестве противоореольных красителей используют зеленый противоореольный краситель 4-хлор-4"-ди(2 оксиэтил)амино-4""-ди(2-оксиэтил)-аммоний хлорид трифенилметана в количестве 2,010-2 г/г желатины. Нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Полученные результаты представлены в табл. 2. Пример 8. Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 2, но с тем отличием, что при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 500 мл 10-4 M раствора соединения А, что составляет 11,510-6 г/г Ag, 100 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 1,50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя II и 100 мл 0,2%-ного водно-спиртового раствора активатора, что соответственно составляет 2,210-3; 1,110-3; 4,510-3 г/г Ag. Защитный слой готовят по примеру 4. Противоореольный слой готовят по примеру 7. Нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Результаты испытаний представлены в табл. 2. Пример 9. Эмульсию для изготовления фотографического материала получают по примеру 1, но с тем отличие, что подготовку ее к поливу осуществляют следующим образом: на 1 кг эмульсии при температуре (361)oC последовательно вводят 120 мл 1%-ного раствора ста-соли, 10 мл 1%-ного раствора пирокатехина, 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя I (3,410-3 г/г Ag), 100 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя II (2,210-3 г/г Ag), 80 мл 0,2% -ного водно-спиртового раствора активатора ди-перхлорат 3,3"-[1", 2"-бис(этокси)этил] -бис-(1этил-бензимидазолия (3,610-3 г/г Ag), 10 мл 0,1 М водного раствора смачивателя и 10 мл 5%-ного раствора дубителя, что соответственно составляет 11,910-3 и 7,510-3 г/г желатины. Защитный слой готовят согласно примеру 2, но перед введением смачивателя на 1 л 4%-ного водно-желатинового раствора дополнительно вводят 200 мл 10-4 M водного раствора соединения А, что соответствует 6,810-6 M водного раствора соединения А, что соответствует 6,810-6 г/г желатины. Подготовка к поливу противоореольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Получение результаты представлены в табл. 2. Пример 10. Эмульсию готовят по примеру 9, но при ее подготовке к поливу на 1 кг вводят 100 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 1, 160 мл 0,1% -ного спиртового раствора красителя II, 100 мл 0,2%-ного раствора активатора, что соответственно составляет 2,210-3; 3,410 -3 4,510-3 г/г Ag и 15 мл 5%-ного раствора дубителя (11,210-3 г/г желатины). Защитный слой готовят по примеру 9, но соединение А и дубитель используют в количестве 500 мл 10-4 M раствора и 45 мл 5%-ного раствора на 1 л, что соответственно составляет 11,510-6 и 5,610-2 г/г желатины. Подготовку к поливу противоореольного контрслоя, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Результаты испытаний представлены в табл. 2. Пример 11. Эмульсию для изготовления фотоматериала готовят по примеру 9, но при ее подготовке к поливу на один кг вводят 200 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя 1,50 мл 0,1%-ного спиртового раствора красителя II, 60 мл 0,2%-ного водно-спиртного раствора активатора, что соответственно составляет 4,510-3, 1,110-3, 2,710-3 г/г Ag и 8 мл 5%-ного раствора дубителя (6,010-3 г/г желатины). Защитный слой готовят по примеру 9, но соединение А и дубитель используют в количестве 200 мл 10-4 M раствора и 65 мл 5%-ного раствора на 1 л, что соответственно составляет 4,510-6 и 8,110 -2 г/г желатины. Подготовка к поливу противоореольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру I. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл. 1. Результаты испытаний представлены в табл. 2. Пример 12. Эмульсию для изготовления фотоматериала готовят по примеру 9. Защитный слой готовят по примеру 10, но соединение А и дубитель используют в количестве 500 мл 10-4 M раствора и 45 мл 5%-ного раствора на 1 л, что соответственно составляет 11,510-6 и 5,610-2 г/г желатины. Подготовка к поливу противоориольного контроля, нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл.1. Результаты испытаний представлены в табл.2. Пример 13 (сравнительный). Эмульсию для изготовления фотографического материала готовят по примеру 9. Защитный слой готовят по примеру 8. Противоореольный контрслой готовят по примеру 1. Нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл.1. Результаты испытаний представлены в табл.2. Пример 14 (сравнительный). Эмульсию для изготовления фотоматериала готовят по примеру 10, но дубитель используют в количестве 2,210-3 г/г желатины. Защитный слой готовят по примеру 1. Контрслой готовят по примеру 5. Нанесение слоев на основу и испытания полученного материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев приведен в табл.1. Результаты испытаний представлены в табл.2. Пример 15 (сравнительный). Эмульсию для изготовления фотоматериала готовят по примеру 1, но при ее подготовке к поливу перед введением ста-соли на 1 кг эмульсии дополнительно вводят 300 мл 10-4 М раствора соединения А(6,810-3 г/г Ag). Защитный слой готовят по примеру 2. Подготовку к поливу противоореольного контрслоя, нанесение слоев на основу и испытания материала осуществляют по примеру 1. Состав эмульсионного и защитного слоев представлен в табл.1. Результаты испытаний представлены в табл.2. Примеры 13-15 показывают, что повышение разрешающей способности фотографического материала при сохранении светочувствительности и уменьшение регрессии скрытого изображения наблюдается лишь при использовании совокупности отличительных признаков. Из данных, представленных в табл.2 следует, что разрешающая способность предлагаемого материала по сравнению с прототипом повышается от 240 до 270-290 мм-1, т.е. на 1-2 группы штрихов по мире малого контраста и от 580 до 630-700 мм-1, т.е. на 1-2 группы штрихов по мире абсолютного контраста. При этом основные характеристики светочувствительность (S), плотность вуали (D0), коэффициент контрастности (g) остаются на том же уровне. Кроме того, регрессия скрытого изображения уменьшается по сравнению с прототипом на 40-50%
Класс G03C1/005 галогенсеребряные эмульсии; их приготовление; их физическая обработка; введение добавок