4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3- диоксан, обладающий гербицидной активностью
Классы МПК: | C07D319/06 не конденсированные с другими кольцами A01N43/32 шестичленные кольца |
Автор(ы): | Вильданов А.А., Лященко О.О., Сафиев О.Г., Зорина Л.Н., Базунова Г.Г., Зорин В.В., Рахманкулов Д.Л. |
Патентообладатель(и): | Научно-исследовательский институт тонкого органического синтеза АН РБ |
Приоритеты: |
подача заявки:
1993-05-28 публикация патента:
10.08.1997 |
Изобретение относится к новому химическому соединению, которое может найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицида. Целью изобретения является изыскание новых соединений в ряду производных 1,3-диоксанов, обладающих биологической активностью. Синтез 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксана осуществляется в две стадии: первая заключается во взаимодействии 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксана с аллилом хлористым в присутствии гидроокиси натрия и катализатора межфазного переноса триэтилбензиламмонийхлорида (ТЭБАХ) при 60-70oC; вторая - в реакции полученного продукта первой стадии - 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксана с хлороформом в присутствии NaOH и каталитических количеств ТЭБАХ при 10-20oC. 2 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
4-Метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксан формулы
обладающий гербицидной активностью.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксану формулы
обладающему гербицидной активностью. В силу проявляемого биологического свойства новое соединение может найти применение в сельском хозяйстве в качестве гербицида. Заявляемое соединение, его свойства, способ получения в литературе не описан. Известные производные общей формулы

где A алкил, алкенил;
B водород, низший алкил;
Y водород, низший алкил;
A и B вместе могут образовывать циклогексил, замещенный алкиламин, обладающие терапевтической активностью [1]
Известно применение 4-изопропил-5,5-диметил-1,3-диосана формулы

где R1, R2 водород, алкил, циклоалкил,
в качестве душистого вещества [2]
Известно соединение 2-н. бутил-4,4,6-триметил-1,3-диоксан, которое предлагается использовать в качестве активного ингредиента в душистых составах [3]
Известны 5-алкил-5-аралкокси-1,3-диоксаны формулы

где R галоидалкил;
R1 водород, низший алкил,
обладающие гербицидной активностью [4]
Известны замещенные 1,3-диоксаны формулы

где R1 фенил, фурил, пиридил, тиенил, замещенный хлором, фтором, метилом фенил;
R2 водород, алкил, галоидалкил и др. R3 водород, или R2+R3 образуют двухвалентный полиметилен c 2-6 атомами углерода;
R4 алкил, галоидалкил, цианоалкил;
R5 водород, алкил;
R6 водород, алкил, галоидалкил, цианоалкил,
обладающие гербицидной активностью [5] прототип. Целью изобретения является изыскание новых соединений в ряду производных 1,3-диоксанов, проявляющих гербицидную активность. Поставленная цель достигается синтезом 4-метил-4-(1,1-ди-хлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксана, который осуществляется взаимодействием 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксана с алкилом хлористым и реакцией полученного продукта с хлороформом, обе стадии проходят в присутствии гидроокиси натрия и каталитических количеств ТЭБАХ (триэтилбензиламмонийхлорида). Пример 1. Получение 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксана. Метод получения состоит из двух стадий.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой загружают 146 г (1 моль) 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксана, 60 г (1,5 моль) порошкообразной гидроокиси натрия и каталитическое количество (1 г) ТЭБАХ. Смесь при перемешивании разогревают на водяной бане до 60-70oC и начинают прикапывать 134 г (1,75 моль) аллила хлористого. По окончании прикапывания (30 45 мин) смесь перемешивают при 60-70oC еще в течение 1 ч. Затем баню убирают, дают реакционной смеси охладиться до комнатной температуры и экстрагируют диэтиловым эфиром 3 раза по 100 мл. Экстракт высушивают прокаленным сульфатом магния, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Выход 167 г 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксана, что составляет 90% на взятый 4-метил-4-гидроксиэтил-1,3-диоксан.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 167 г (0,9 моль) 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксана, 100 г (2,5 моль) порошкообразной гидроокиси натрия и каталитическое количество (1 г) ТЭБАХ. Затем в реакционную массу добавляют 100 мл хлористого метилена в качестве растворителя, начинают прикапывать 357 г (3 моль) хлороформа с интенсивным перемешиванием и охлаждением до поддержания температуры в реакционной смеси 10-20oC. По окончании прикапывания смесь продолжит перемешивать в течение 30 мин, после чего реакционную массу промывают водой. Полученный раствор экстрагируют 3 раза по 150 мл диэтиловым эфиром. Эфирный слой отделяют и сушат над прокаленным сульфатом магния. После вакуумной перегонки получают 133 г 4-метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)1,3-диоксана, что составляет 55% на взятый 4-метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксан. Строение синтезированных соединений установлено на основании следующих данных. 4-Метил-4-аллилоксиэтил-1,3-диоксан C9H16O3. Т. кип. 75 76 (3). Спектр ПМР 1H (ГМДС, CCl4) 1,2 c (3H, CH3); 1,3 2,0 м (4H, -CH2CH2); 1,7 м (2H, CH2); 3,4 т (2H, CH2C=); 3,78 м (2H, OCH2); 4,68 c (2H, OCH2O); 4,9 5,3 м (2H,CH2-); 5,6 6,0 м (2H, -CH2=). 4-Метил-4-(1,1-дихлоро-2-циклопропилметоксиэтил)-1,3-диоксан C11H18Cl2O3. Т. кип. 150 152oC при 3 мм рт. ст. n2D0 1,4808,


Класс C07D319/06 не конденсированные с другими кольцами
Класс A01N43/32 шестичленные кольца