способ изготовления бромйодосеребряной фотографической эмульсии, содержащей т-кристаллы
Классы МПК: | G03C1/035 отличающиеся кристаллической формой или составом, например смешанные зерна |
Автор(ы): | Бабина З.Н., Подлесных В.Н., Андреянов В.В., Суворин В.В. |
Патентообладатель(и): | Закрытое акционерное общество "НИИХимфотопроект" |
Приоритеты: |
подача заявки:
1984-07-09 публикация патента:
27.09.1997 |
Использование: химико-фотографической промышленность. Сущность изобретения: предлагается способ изготовления бромиодсеребряной фотографической эмульсии, содержащей Т - кристаллы, путем проведения двухструйной эмульсификации в две стадии, на первой из которых в водно-желатиновый раствор вводят водный раствор азотнокислого серебра и водный раствор йодида калия или аммония, и на второй стадии в полученную эмульсию вводят водный раствор азотнокислого серебра и водный раствор бромистого калия или аммония и последующих операций освальдовского созревания в присутствии аммиака, осаждении твердой фазы сульфополистиролом, промывки, диспергирования и химической сенсибилизации тиосульфатом натрия и золотохлористоводородной кислотой, причем первую и вторую стадии эмульсификации проводят при постоянной скорости подачи растворов, равной 45 - 50 мл/мин, при концентрации водных растворов азотнокислого серебра, йодида и бромида калия или аммония 2 - 2,5 м/л и температуре 45 - 50oC и дополнительно после окончания первой стадии эмульсификации проводят выделение твердой фазы сульфополистиролом, ее промывку и диспергирование в водно-желатиновом растворе. 1 табл.
Рисунок 1
Формула изобретения
Способ изготовления бромйодосеребряной фотографической эмульсии, содержащей Т-кристаллы, путем проведения двухструйной эмульсификации в две стадии, на первой из которых в водно-желатиновый раствор вводят водный раствор азотнокислого серебра и водный раствор иодида калия или аммония, и на второй стадии в полученную эмульсию вводят водный раствор азотнокислого серебра и водный раствор бромистого калия или аммония и последующих операций освальдовского созревания в присутствии аммиака, осаждения твердой фазы сульфополистиролом, промывки, диспергирования и химической сенсибилизации тиосульфатом натрия и золотохлористоводородной кислотой, отличающийся тем, что, с целью повышения разрешающей способности фотоматериала и упрощения процесса, первую и вторую стадии эмульсификации проводят при постоянной скорости подачи растворов, равной 45 50 мл/мин, при концентрации водных растворов азотнокислого серебра, иодида и бромида калия или аммония 2 2,5 М/л и температуре 45 50oС, и дополнительно после окончания первой стадии эмульсификации проводят выделение твердой фазы сульфополистиролом, ее промывку и диспергирование в водно-желатиновом растворе.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способам получения фотографических эмульсий, содержащих Т-кристаллы, и может быть использовано при изготовлении светочувствительных материалов, в частности черно-белых фотопленок. Известен способ получения фотографических эмульсии, содержащих Т-кристаллы, проводимый в две стадии: на первой стадии методом контролируемой двухструйной эмульсификации получают монодисперсную эмульсию, содержащую кубические кристаллы сравнительно небольших размеров (0,05 0,40 мкм) путем введения в водно-желатиновый раствор азотнокислого серебра и галогенидов щелочных металлов; на второй в полученную эмульсию вводят растворитель галогенида серебра и проводят контролируемое оствальдовское созревание, а затем осуществляют отделение твердой фазы, промывку и диспергирование в водно-желатиновом растворе. Полученная эмульсия подвергается химической сенсибилизации в присутствии тиосульфата натрия, и золотохлористо-водородной кислоты (патент Великобритании N 1.469.480, кл. G 03 C 1/2, опублик. 1977). Однако этот способ принципиально не позволяет получить однородные эмульсии (Cv>30%) с высокой разрешающей способностью (R<100 л/мм). Толщина микрокристаллов при этом соизмерима с одной из сторон. Наиболее близким к изобретению является способ получения бромиодосеребряной эмульсии, содержащей Т-кристаллы, методом двухструйной эмульсификации, проводимой по следующим стадиям:введение в водно-желатиновый раствор соли серебра и галогенидов щелочного металла или аммония методом двухструйной эмульсификации при концентрации растворов 3 5 м/л, переменной скорости подачи, равной 35 70 мл/мин и температуре 65 90oC для образования микрокристаллов галогенида серебра, которые содержат не менее 90% AgI гексагональной структуры;
введение в водно-желатиновый раствор, содержащий AgI-суспензию, соли серебра и бромида щелочного металла или аммония, при концентрации растворов 3-5 м/л, переменной скорости 35-70 мл/мин и температуре 65-90oC;
проведение оствальдовского созревания в присутствии растворителя галогенида серебра;
введение дополнительных количеств соли серебра и бромида калия или аммония для увеличения размеров микрокристаллов;
удаление водно-растворимых солей путем отделения твердой фазы, промывка, диспергирование в водножелатиновом растворе и химическая сенсибилизация тиосульфатом натрия и золотохлористо-водородной кислотой (патент США N 4184877 кл. 430-567, опублик. 22.01.80). Согласно прототипу получают эмульсии, содержащие не менее 50% Т-кристаллов в довольно широком интервале по размерам с коэффициентом вариации 20%
Предложенный способ имеет ряд недостатков:
1. Технически сложные условия проведения кристаллизации:
использование высоких концентраций растворов азотно-кислого серебра до 5 м/л, что находится на грани растворимости, в сочетании с высокой температурой проведения процесса требует эффективной вентиляции и местных отсосов из-за высокой загазованности помещения;
изменяющиеся скорости подачи растворов на разных стадиях синтеза являются весьма сложным приемом как в аппаратурном оформлении, так и в технологическом смысле. Основным недостатком данного метода является также невоспроизводимость фотографических характеристик эмульсий при использовании AgI-суспензии, полученной на первой стадии и хранившейся различное время. Однородность конечных эмульсий AgBr2(I) существенно зависит от однородности маточных микрокристаллов иодида серебра получаемых на первой стадии. В предложенном методе синтеза рекомендуется использовать йодосеребряную эмульсию без удаления растворимых солей. Присутствие в суспензии последних должно приводить к процессу перекристаллизации так как синтез осуществляется при больших избытках ионов йода, агрегированию, изменению среднего размера микрокристаллов и, что особенно важно, к ухудшению однородности конечных AgBr(I) микрокристаллов, т.е. падению разрешающей способности эмульсий. Цель изобретения повышение разрешающей способности, при сохранении светочувствительности и упрощение технологического процесса синтеза эмульсий, содержащих Т-кристаллы. Цель достигается тем, что способ изготовления бромиодосеребряной эмульсии, содержащей Т-кристаллы путем проведения двухструйной эмульсификации в две стадии:
введение в первой стадии в водно-желатиновый раствор азотно-кислого серебра и йодида калия или аммония, во второй стадии азотно-кислого серебра и бромида калия или аммония, оствольдовского созревания в присутствии аммиака, осаждения твердой фазы сульфополистиролом, промывки, диспергирования, химической сенсибилизации тиосульфатом натрия и золотохлористо-водородной кислотой, первую и вторую стадию эмульсификации проводят при постоянной скорости подачи растворов, равной 45 50 мл/мин, при концентрации растворов азотнокислого серебра, йодида и бромида щелочного металла или аммония 2 2,5 м/л, температуре 45 50oC, причем после первой стадии эмульсификации проводят отделение твердой фазы сульфополистиролом, промывку и диспергирование в водно-желатиновом растворе, а полученную эмульсию используют во II-й стадии эмульсификации. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1 (прототип). В 1 л 5-ного раствора инертного желатина при перемешивании со скоростью 200 об/мин, в присутствии пеногасителя при 65oC вводят со скоростью 50 мл/мин по 150 мл раствора AgNO3 и NH4I, имеющих концентрацию 4,7 м/л. Затем те же растворы AgNO3 и NH4I вводят со скоростью 35 мл/мин в количестве 525 мл каждого. Величина pI при кристаллизации поддерживается постоянной, равной 2
![способ изготовления бромйодосеребряной фотографической эмульсии, содержащей т-кристаллы, патент № 2091851](/images/patents/381/2091027/177.gif)
Более 50% микрокристаллов имеют таблитчатую форму. Полученную эмульсию подвергают отделению твердой фазы сульфополистиролом, промывают и редиспергируют в растворе желатина. Конечное содержание желатина 210 г. Химическое созревание проводят в присутствии 3 мл/л 10%-ного раствора тиосульфата натрия и 0,5 мл/л 0,08% золотохлористо-водородной кислоты при Т 57oC pH 6,3 pBr 2,2. После химического созревания в эмульсию вводят стабилизатор (7-гидрокси-5-метил-2-метилтио 1,3,4-триазоиндолицин) в количестве 50 мл/л 1-ного р-ра, соль 1,1"-диэтил-2,2"-хиноцианина 3.3"-ди(
![способ изготовления бромйодосеребряной фотографической эмульсии, содержащей т-кристаллы, патент № 2091851](/images/patents/381/2091350/947.gif)
![способ изготовления бромйодосеребряной фотографической эмульсии, содержащей т-кристаллы, патент № 2091851](/images/patents/381/2091027/177.gif)
а) 70 г свежеизготовленной эмульсии AgJ вводят в 500 мл 5%-ного раствора желатина, содержащего пеногаситель при перемешивании 800 об/мин и при Т 47oC. Затем в эту эмульсию вводят при постоянном перемешивании 2,3 м/л растворов AgNO3 и NH4Br со скоростью 47 мл/мин. Всего вводят 350 мл раствора AgNO3. Величину pBr поддерживают постоянной и равной 3,0
![способ изготовления бромйодосеребряной фотографической эмульсии, содержащей т-кристаллы, патент № 2091851](/images/patents/381/2091027/177.gif)
Класс G03C1/035 отличающиеся кристаллической формой или составом, например смешанные зерна