способ получения полимера или сополимера этилена
Классы МПК: | C08F10/02 этен C08F4/652 предварительная обработка металлами или соединениями, содержащими металл C08F4/02 носители |
Автор(ы): | Эрик Дэйр[FR] |
Патентообладатель(и): | БП Кемикэльс Лимитед (GB) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-01-31 публикация патента:
27.11.1997 |
Использование: промышленность пластмасс. Сущность изобретения: проводят газофазную (со)полимеризацию этилена в присутствии хлороформа и водорода. Каталитическая система состоит из алкилалюминия и катализатора, полученного взаимодействием носителя-тугоплавкого оксида, содержащего гидроксильные группы, с диалкилмагнием или его смесью с триалкилалюминием и по крайней мере с одним соединением четырехвалентного титана. 5 з.п. ф-лы, 1 ил.
Рисунок 1
Формула изобретения
1. Способ получения полимера или сополимера этилена газофазной полимеризацией этилена или сополимеризацией этилена с![способ получения полимера или сополимера этилена, патент № 2097388](/images/patents/375/2097003/945.gif)
R6R7R8CCl или R9R10R11CCl,
где R6 и R7 одинаковые или различные, C1 - C6-алкил;
R8 водород или C1 C6-алкил;
R9 C6 C10-арил;
R10 и R11 одинаковые или различные, водород или C1 C6-алкил или C6 C10-арил, одинаковые с R9 или отличные от него,
при молярном отношении монохлорированного органического соединения к магнию и, при необходимости, к алюминию от 1 до 3,5, полученный продукт подвергают взаимодействию по крайней мере с одним соединением четырехвалентного титана
Ti(OR)m X4-m,
где R C2 C6-алкил;
m 0 4;
X Cl или Br,
при атомном отношении количества титана к количеству магния и, при необходимости, алюминия от 0,1 до 0,9, полученный катализатор отдельно или вместе с сокатализатором вводят в полимеризатор, осуществляют полимеризацию этилена в присутствии водорода при отношении парциальных давлений между водородом и этиленом, равном или более 1, или сополимеризацию его с C4 и более
![способ получения полимера или сополимера этилена, патент № 2097388](/images/patents/375/2097003/945.gif)
![способ получения полимера или сополимера этилена, патент № 2097388](/images/patents/375/2097003/945.gif)
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения этиленового полимера или сополимера в газообразной фазе, состоящему из одного или нескольких этапов. Способ получения этиленового полимера в газообразной фазе, состоящий из двух этапов, осуществляемый в двух последовательных полимеризаторах, описан в Европейском патенте EP-B-192427. В этом способе катализатор может выбираться из большого количества катализаторов типа Циглера-Натта. Когда данный способ осуществляют с катализатором Циглера-Натта, состоящим по существу из атомов магния, хлора и титана, наблюдается образование мелких полимерных частиц, особенно в первом полимеризаторе. Образование мелких полимерных частиц становится нежелательным, когда полимер, полученный в первом полимеризаторе, имеет высокий показатель текучести. Практически, эти мелкие полимерные частицы могут привести к необходимости прекращения процесса. Известен также способ получения полимера или сополимера этилена газофазной полимеризацией этилена или сополимеризацией этилена с альфа-олефинами в присутствии водорода и хлороформа с применением каталитической системы типа Циглера-Натта, состоящей из алкилалюминиевого сокатализатора и катализатора, полученного взаимодействием носителя, представляющего собой гранулированный тугоплавкий оксид, содержащий гидроксильные группы, с металлоорганическим соединением и соединением металла IV группы Периодической системы (EP, патент N 196830). Предлагаемый новый способ получения полимера или сополимера этилена в газообразной фазе, состоящий из одного или нескольких этапов, осуществляемых в двух последовательных полимеризаторах, позволяет, в частности, существенно снизить образование мелких полимерных частиц при получении полимера с высоким показателем текучести. Изобретение относится к способу получения полимера или сополимера этилена газофазной полимеризацией этилена или сополимеризацией этилена с альфа-олефинами в присутствии водорода и хлороформа с применением каталитической системы типа Циглера-Натта, состоящей из алкилалюминиевого сокатализатора и катализатора, полученного взаимодействием носителя, представляющего собой гранулированный тугоплавкий оксид, содержащий гидроксильные группы, с металлоорганическим соединением и соединением металла IV группы Периодической системы. Согласно изобретению в качестве металлоорганического соединения используют диалкилмагний или его смесь с триалкилалюминием, в качестве соединения металла IV группы Периодической системы используют по крайней мере одно соединение четырехвалентного титана. В предлагаемом способе получения полимера или сополимера этилена газофазной полимеризацией катализатор получают в результате процесса, состоящего из трех этапов:а) на первом этапе гранулированный носитель на основе тугоплавкого оксида, включающего гидроксильные группы, вводят в контакт с диалкилмагнием или его смесью с триалкилалюминием;
б) на втором этапе продукт, полученный на первом этапе, подвергают взаимодействию с монохлорированным органическим соединением общей формулы R6R7R8CCl или общей формулы R9R10R11CCl, где R6 и R7 являются одинаковыми или различными C1-C6-алкильными радикалами, R8 является атомом водорода или C1-C6-алкильным радикалом, имеющим от 1 до 6 атомов углерода, который одинаков или отличен от R6 и R7, а R9 является C6-C10-арильным радикалом, R10 и R11 являются одинаковыми или различными радикалами, выбранными из водорода, C1-C6-алкильных радикалов и C6-C10-арильных радикалов, одинаковых или отличающихся от R9, при молярном отношении монохлорированного органического соединения к магнию и, при необходимости, к алюминию от 1 до 3,5;
в) на третьем этапе продукт, полученный на втором этапе, подвергают взаимодействию по меньшей мере с одним соединением четырехвалентного титана формулы Ti(OR)mX4-m, где R C2-C6-алкил, m=0-4, X=Cl или Br при атомном отношении количества титана к количеству магния и, при необходимости, алюминия от 0,1 до 0,9. Полученный катализатор отдельно или вместе с сокатализатором вводят в полимеризатор, где и осуществляют полимеризацию этилена в присутствии водорода при отношении парциальных давлений между водородом и этиленом, равном или более 1, или осуществляют сополимеризацию этилена с C4 и более
![способ получения полимера или сополимера этилена, патент № 2097388](/images/patents/375/2097003/945.gif)
![способ получения полимера или сополимера этилена, патент № 2097388](/images/patents/375/2097165/8773.gif)
Ti(OR)mX4-m,
четырехвалентного соединения ванадия общей формулы
V(OR)mX4-m
или трехвалентного соединения ванадила общей формулы
VO(OR)nX3-m,
где R-алкиловый радикал, имеющий от 2 до 6 атомов углерода, X атом хлора или брома, m=0-4, n=0-3. Предпочтительным является использование тетрахлоридтитана. Реагенты вводятся в контакт в жидкой углеводородной среде в условиях, когда максимальное количество соединений титана и/или ванадия связывается пропиткой в гранулированном носителе, избегая какого-либо восстановления этих соединений. Было установлено, что в условиях, когда соединение переходного металла восстанавливается до валентного состояния ниже, чем максимальная валентность при получении катализатора, последний обычно отличается пониженной активностью при полимеризации этилена. По этой причине продукт, получаемый из основной группы, обычно свободен от основной группы, способной восстановить соединение титана и/или ванадия. Продукт, получаемый в особых условиях хлорирования на втором этапе, особенно подходит для связывания большого объема соединений титана и/или ванадия. Это позволяет использовать такое количество соединений титана и/или ванадия, что атомное отношение количества титана и/или ванадия к количеству магния и, если необходимо, алюминия колеблется от 0,1 до 0,9, предпочтительно от 0,2 до 0,7. В результате большая часть количества, если не все количество применяемых соединений титана и/или ванадия, связывается в носителе в неизменном валентном состоянии. В конце этого этапа количество соединения титана и/или ванадия, оставшееся в свободном состоянии в жидкой углеводородной среде, может быть относительно небольшим. Преимущество заключается в том, что в некоторых случаях отпадает необходимость в промывке твердого продукта, полученного на этом конечном этапе, поэтому этот продукт может использоваться непосредственно в качестве твердого катализатора при полимеризации олефинов. Третий этап обычно проводят при температуре от 0 до 150oC, предпочтительно от 20 до 120oC. На практике реакция может осуществляться различными путями. Например, можно добавить соединение или соединения титана и/или ванадия к продукту, полученному на втором этапе и суспендированному в углеводородной жидкой среде. Эта добавка вводится предпочтительно медленно в течение 10-300 мин при перемешивании. Третий этап может осуществляться по схеме, которая с успехом позволяет получать твердый катализатор с особенно высокой активностью при полимеризации или сополимеризации этилена. Эта схема предполагает, в частности, введение продукта, полученного на втором этапе, в контакт, во-первых, по меньшей мере с одним соединением титана или ванадия, богатого галогеном, затем по меньшей мере с одним соединением титана или ванадия с небольшим содержанием галогена или свободным от него. Соединение титана или ванадия, богатое галогеном, выбирают, в частности, из четырехвалентного соединения титана общей формулы
Ti(OR)pX4-p,
четырехвалентного соединения ванадия общей формулы
V(OR)pX4-p
и трехвалентного соединения ванадила общей формулы
VO(OR)qX3-q,
где значения R и X те же, что и выше, p=0-2, q=0-1,5. Соединения титана или ванадия, или ванадила представляют собой соединения трихлорида. Предпочтительным соединением является тетрахлорид титана. Соединение титана или ванадия с низким содержанием или отсутствием галогена выбирают, в частности, из четырехвалентного соединения титана общей формулы
Ti(OR)rX4-r,
четырехвалентного соединения ванадия общей формулы
V(OR)rX4-r
и трехвалентного соединения ванадила общей формулы
VO(OR)sX3-s,
где значения R и X те же, что и выше, r=2-4, s=1,5-3. В частности, соединения с низким содержанием или отсутствием галогена это тетраалкоксид титана, тетраалкоксид ванадия или триалкоксид ванадила. Эти соединения предпочтительно выбирают из тетраизопропоксида титана или изопропоксида ванадия, тетра-н-пропоксида титана или тетрапропоксида ванадия, тетрабутоксида титана или тетрабутоксида ванадия, тетраэтоксида титана или тетраэтоксида ванадия, три-н-пропоксида ванадила, трибутоксида ванадила и триэтоксида ванадила. Количество соединений титана или ванадия с низким содержанием или отсутствием галогена в отношении к соединениям, богатым галогеном, используемым на этом этапе, может быть таково, что молярное отношение между ними колеблется от 0,1 до 3, предпочтительно от 0,2 до 2. Условия, при которых протекают две последовательные операции по введению реагентов в контакт, не отличаются от условий каждой единичной операции, описанной выше. В частности, общее количество соединений титана и/или ванадия таково, что атомное отношение общего количества титана и/или ванадия к количеству магния и, где необходимо, алюминия, колеблется от 0,1 до 0,9, предпочтительно от 0,2 до 0,7. Катализатор, получаемый на этом третьем этапе, содержит носитель на основе тугоплавкого оксида, в котором связаны галогенированные соединения магния, четырехвалентного титана и/или ванадия и/или трехвалентного ванадила. Атомное отношение между количеством магния и количеством титана и/или ванадия в твердом продукте может колебаться от 2 до 8, предпочтительно от 2,5 до 5. Согласно изобретению сокатализатор является металлоорганическим соединением металлов I-III групп Периодической системы элементов. Обычно он выбирается из алюминийорганических соединений, таких как триалкилалюминий, алкилалюминиевые гидриды, хлориды или алкоголяты или органоцинковые соединения, например диэтилцинк. В способе, согласно изобретению катализатор предпочтительно используется в качестве форполимера. Этот форполимер получают путем введения катализатора в контакт с этиленом, смешанным с одним или несколькими альфа-олефинами. Это введение в контакт может быть осуществлено известными способами, например, в суспензии в жидком углеводороде, в один или несколько приемов. Обычно это сопровождается перемешиванием при температуре от 10 до 100oC, предпочтительно от 40 до 90oC, обычно под давлением выше атмосферного, ниже 2 МПа. Эта операция может занимать от 10 по 900 мин, и получаемый форполимер имеет вид твердого тела, содержащего от 10 до 200 г, предпочтительно от 20 до 100 г полимера на миллимоль титана и/или ванадия. Форполимер получают в присутствии сокатализатора и необязательно в присутствии водорода. Изобретение относится к способу, состоящему из одного или нескольких этапов. Однако следующее описание относится, в основном, к процессу, состоящему из двух этапов. Кроме того, условия первой или второй реакции полимеризации могут быть идентичны условиям этой реакции в одноэтапном методе. Согласно изобретению первая реакция полимеризации проводится в присутствии катализаторной системы, включающей в себя катализатор и сокатализатор. Последний может быть введен в полимеризатор либо вместе с катализатором, в частности, с форполимером, либо отдельно от него. Вторая реакция полимеризации ведется в присутствии активного полимерного порошка, полученного в первом полимеризаторе. Более того, она также может происходить в присутствии дополнительного количества катализатора и/или сокатализатора. Согласно изобретению по меньшей мере одна из реакций полимеризации ведется в присутствии хлороформа. На практике было обнаружено, неожиданно, что хлороформ позволяет значительно снизить образование этана в реакции полимеризации. Этот результат представляет особенный интерес, если реакция ведется с ограниченными потерями в газообразной реакционной смеси из-за значительной рециркуляции газообразной реакционной смеси, поступающей в полимеризатор. В этом случае благодаря присутствию хлороформа реакция полимеризации может проводиться с использованием газообразной реакционной смеси с малым содержанием этана и малыми потерями газообразной реакционной смеси. Хлороформ предпочтительно используют только с газообразной реакционной смесью, с которой образование этана более значительно, то есть со смесью, имеющей более высокое отношение парциальных давлений между водородом и этиленом. Более того, хлороформ можно вводить в полимеризатор при такой скорости, что молярное отношение между скоростью потока вводимого хлороформа и скоростью, при которой титан или ванадий, получаемый из катализатора, вводится в полимеризатор, колеблется между 0,1 и 1,5. Согласно изобретению первая газообразная реакционная смесь содержит этилен и водород. Кроме того, она может содержать бут-1-ен, гексен или какой-либо другой a -олефин. Обычно количество используемого водорода таково, что отношение парциальных давлений между водородом и этиленом в этой первой газообразной смеси равно или более единицы. Чаще всего это отношение колеблется от 1 до 1,5. Более того, если она содержит бут-1-ен, количество последнего часто бывает таково, что отношение парциальных давлений между бут-1-еном и этиленом в газообразной смеси либо равно, либо менее 0,3. Точно также, если она содержит гексен в виде либо 4-метилпент-1-ена или гекс-1-ена, отношение парциальных давлений между гексеном и этиленом чаще всего равняется 0,3 или менее. Вторая газообразная реакционная смесь содержит этилен и водород, а также, возможно, бут-1-ен и/или гексен, или какой-либо другой a -олефин. Чаще всего отношение парциальных давлений между водородом и этиленом равно или менее 0,1, отношение парциальных давлений между бут-1-еном и этиленом равно или менее 0,3, в то время как отношение парциальных давлений между гексеном и этиленом равно или менее 0,3. Газообразная реакционная смесь может содержать, кроме полимеризуемых олефинов, инертный газ в количестве, одинаковом или отличающемся в разных полимеризаторах. Этот инертный газ выбирают, в частности, из азота, метана, этана, пропана, бутана или смеси этих газов. Это позволяет, в частности, существенно улучшить отвод тепла при реакции полимеризации. Общее давление газообразной реакционной смеси может быть одинаковым или различным в различных полимеризаторах и обычно превышает атмосферное давление. Для того чтобы увеличить скорость полимеризации, давление может колебаться от 0,5 до 5 МПа, предпочтительно от 1 до 3 МПа. Температура в каждом полимеризаторе поддерживается на уровне, соответствующем желаемой скорости полимеризации, однако не должна быть слишком близкой к температуре размягчения получаемого полимера. Поэтому температура может быть либо одинаковой, либо различной, в зависимости от реакции полимеризации, и обычно ее выбирают между 30 и 115oC, предпочтительно от 50 до 110oC. Среднее время выдержки полимеров, образующихся в каждом полимеризаторе, может колебаться в довольно широких пределах, практически от 5 мин до 10 ч. Это среднее время выдержки в большой мере зависит от температуры в данном полимеризаторе. Полимеризаторы выбирают из аппаратов с псевдоожиженным слоем, с перемешиваемым слоем, снабженных механической мешалкой, или из аппаратов, сочетающих в себе псевдоожиженный слой и перемешивание. Полимеризатор с псевдоожиженным слоем обычно имеет восходящий поток реакционного газа, движущегося сквозь этот слой, как правило, со скоростью от 20 до 100 см/с. Способ, согласно изобретению, осуществляется предпочтительно непрерывным процессом, так что условия каждой реакции полимеризации в основном постоянны. На практике этот способ может осуществляться путем циркуляции в каждом полимеризаторе газообразной реакционной смеси, в основном с постоянными характеристиками, содержащей в основном рециркуляционную газообразную реакционную смесь, полученную из того же самого полимеризатора. Условия действия различных полимеризаторов достаточно независимы друг от друга, в частности, в отношении состава катализаторной системы, температуры, среднего времени выдержки полимера и общего давления. Два полимеризатора с успехом соединяются друг с другом при помощи перегружающего устройства, которое позволяет перевести полимерный порошок, полученный в первом полимеризаторе во второй полимеризатор. Это устройство должно предотвратить взаимное загрязнение двух газообразных реакционных смесей во время переноса порошка и может быть идентично, описанному в патенте EP-B-192427. Согласно изобретению этиленовый полимер, получаемый в первом полимеризаторе, может иметь плотность от 0,955 до 0,970, индекс текучести от 75 до 250 г/10 мин, измеряемый при 190oC под нагрузкой 2,16 кг, и распределение молекулярной массы от 4 до 7, измеряемое отношением средневесовой молекулярной массы, Mw, к среднечисленной молекулярной массе, Mn, определяемым гель-проникающей хроматографией, содержание переходного металла от 15 до 30 частей на миллион и содержание гексена или бут-1-ена по весу менее 2%
Конечный полимер, извлеченный из второго полимеризатора, может иметь плотность от 0,942 до 0,952, индекс текучести от 4 до 15 г/10 мин, измеренный при 190oC под нагрузкой 21,6 кг (sic), распределение молекулярной массы от 15 до 35, измеренное отношением средневесовой молекулярной массы Mw к среднечисленной молекулярной массе Mn, определенным гель-проникающей хроматографией, содержание переходного металла от 7 до 20 частей на миллион, содержание бут-1-ена по весу менее 1,2 и содержание гексена менее 5% по весу. Часто полимер, полученный в первом полимеризаторе, составляет от 30 до 70% по весу, предпочтительно от 40 до 60% по весу, от конечного полимера, извлеченного из второго полимеризатора. Изобретение иллюстрируется чертежом, на котором схематически изображен полимеризатор 1 псевдоожиженного слоя для газофазовой полимеризации, состоящий по существу из вертикального цилиндра 2 с установленной на нем успокоительной камерой 3, имеющей в нижней части псевдоожижающую решетку 4 и линию рециркуляции 5, которая соединяет верх успокоительной камеры с нижней частью полимеризатора, расположенной под псевдоожижающей решеткой; упомянутая линия имеет теплообменник 6, компрессор 7 и линии подачи этилена 8, бут-1-ена 9, гексена 10, водорода 11 и азота 12. Полимеризатор также имеет линию подачи форполимера или полимера 13 и линию 14 отвода полимера. В зависимости от полимеризатора линия 14 может служить для отвода конечного полимера или для перегрузки полученного полимера в другой полимеризатор. Пример. Получение катализатора. Используется гранулированный носитель в виде кварцевой пудры "SG 332" R фирмы GRACE США с удельной поверхностью (ВЕТ) 300 м2/г и пористостью 1,7 мл/г, который содержит частицы со среднемассовым диаметром 80 мкм. Его высушивают в течение 8 ч при 200oC и получают кварцевую пудру, которая свободна от воды и содержит около 2 ммоль гидроксильной группы на грамм. Все операции проводятся в инертной атмосфере азота. 600 мл н-гексана, 60 г высушенной двуокиси кремния и медленно в течение 1 ч 180 ммоль дибутилмагния при 20oC помещают в полимеризатор из нержавеющей стали объемом 1 л, снабженный перемешивающим устройством, вращающимся со скоростью 250 об/мин. Затем твердое вещество в реакторе промывают 5 раз 400 мл н-гексана и получают твердый продукт, содержащий около 2,5 ммоль магния на грамм двуокиси кремния. Затем полимеризатор нагревают до 50oC и вводят в него 300 ммоль трет.-бутилхлорида медленно в течение 1 ч при перемешивании. В конце этого времени смесь продолжают перемешивать в течение 1 ч при 50oC. Затем ее охлаждают до температуры окружающей среды (20oC). Твердый продукт (R), содержащий хлор и магний при их молярном отношении 1,7 и не содержащий никаких групп, оказывающих восстановительное действие на тетрахлоридтитана, получают в виде суспензии в н-гексане. Жидкая фаза этой суспензии содержит 500 частей на миллион трет.-бутилхлорида. Полимеризатор, содержащий суспензию твердого продукта (R) в н-гексане, нагревают до 50oC и вводят в него 60 ммоль тетрахлоридтитана медленно при перемешивании в течение 1 ч. Смесь, полученную таким образом, перемешивают еще в течение 2 ч при 70oC, затем промывают 3 раза 600 мл н-гексана. Добавляют 6 ммоль диметилформамида и смесь перемешивают в течение 1 ч при 50oC, затем охлаждают до температуры окружающей среды. Полученный твердый продукт (S), взвешенный в н-гексане, содержит 2,5 ммоль магния и 0,78 ммоль четырехвалентного титана на грамм двуокиси кремния. 2 л н-гексана, 9,6 ммоль три-н-октилалюминия и навеска твердого продукта (S), содержащая 6 ммоль титана, вводятся в пяти литровый полимеризатор из нержавеющей стали, оснащенный перемешивающим устройством, вращающимся со скоростью 750 об/мин, и нагревают до 70oC. Затем 280 мл водорода, измеренных при нормальных условиях, вводят в полимеризатор, затем вводят этилен при постоянной скорости потока 60 г/ч в течение 4 ч. В конце этого времени полимеризатор дегазируют и его содержимое переносят во вращающийся испаритель, где н-гексан испаряется при 60oC в частичном вакууме. Готовый твердый катализатор (Т) получают в виде порошка, состоящего из частиц со среднемассовым диаметром 250 мкм и содержащего 40 г полиэтилена на миллимоль титана. Получение этиленового полимера с плотностью 0,952. Процесс осуществляют в полимеризаторе, состоящем из двух отдельных аппаратов с псевдоожиженным слоем, соединенных перегружающим устройством, чья конструкция показана в Европейском патенте ЕР-В-192427; каждый полимеризатор показан схематично на чертеже предлагаемого описания. Первый полимеризатор содержит цилиндрический сосуд с вертикальной осью 45 см в диаметре и высотой 7,2 м. Второй полимеризатор содержит цилиндрический сосуд с вертикальной осью 90 см в диаметре и высотой 6 м. Первый полимеризатор имеет псевдоожиженный слой высотой 1,9 м частиц образующегося этиленового полимера и восходящий поток первой газообразной реакционной смеси, движущейся через упомянутый слой со скоростью 50 см/с и имеющей общее давление 1,70 МПа и температуру 95oC на выходе из успокоительной камеры, проходит через этот псевдоожиженный слой. Первая газообразная реакционная смесь содержит по весу 35% этилена, 0,3% бут-1-ена, 42% водорода, 1% этана и 21,7% азота. В результате отношение парциальных давлений между водородом и этиленом равно 1,2, а отношение парциальных давлений между бут-1-еном и этиленом приближается к 0,01. В полимеризатор подают со скоростью 350 г/ч по трубопроводу подачи форполимера предварительно полимеризованный катализатор, полученный вышеописанным способом. Кроме того, в него подают раствор хлороформа в н-гексане со скоростью 260 мг/ч. Полимер образуется в первом полимеризаторе при скорости 25 кг/ч и при плотности 0,964, содержании бут-1-ена менее 0,5% по весу, содержании титана 17 частей на миллион и индексе текучести 150 г/10 мин при 190oC под нагрузкой 2,16 кг. Этот полимер извлекают из первого полимеризатора со скоростью 25 кг/ч и вводят с той же скоростью во второй полимеризатор при помощи перегрузочного устройства по линии подачи полимера. Мелкие частицы полимера диаметром менее 125 мкм в полимере, извлеченном из первого полимеризатора, составляют менее 1% всех частиц этого полимера. Второй полимеризатор содержит псевдоожиженный слой высотой 1,5 м частиц образующегося этиленового полимера и восходящий поток второй газообразной реакционной смеси, движущейся сквозь упомянутый слой со скоростью 35 м/с под общим давлением 1,7 МПа и температуре 70oC на выходе из успокоительной камеры, проходит через этот псевдоожиженный слой. Эта вторая реакционная смесь состоит по объему из 44% этилена, 0,8% 4-метилпент-1-ена, 1,3% водорода и 53,9% азота. В результате отношение парциальных давлений между водородом и этиленом равно 0,03, а между 4-метилпент-1-еном и этиленом равно 0,018. Конечный полимер, полученный во втором полимеризаторе, извлекают со скоростью 50 кг/ч. Он имеет плотность 0,952, менее 25% бут-1-ена по весу, 0,7% 4-метилпент-1-ена, содержание титана 9 частей на миллион, индекс текучести 8 г/10 мин при 190oC под нагрузкой 21,6 кг и распределение молекулярной массы 20, измеряемое отношением средневесовой молекулярной массы Mw к среднечисленной молекулярной массе Mn. Литература
EP, 196830, кл. C 08 F 10/02, 1986.
Класс C08F4/652 предварительная обработка металлами или соединениями, содержащими металл