вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция
Классы МПК: | A01N25/14 смачивающиеся A01N47/36 содержащие группы >N-CO-N< , непосредственно связанные по меньшей мере с одним гетероциклическим кольцом; их тиоаналоги |
Автор(ы): | Уильям Лоренс Гейгл[US], Лайонел Сэмуел Санделл[US], Роберт Дэвид Вайсонг[US] |
Патентообладатель(и): | Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1992-01-31 публикация патента:
20.12.1997 |
Назначение: химические средства защиты растений, вододиспергирующиеся гранулы. Сущность: гранула по изобретению включает малорастворимый в воде пестицид, преимущественно из ряда сульфонилмочевин - 5-85 мас.%, термоактивированное связующее из группы аддуктов оксидов этилена и пропилена с т. пл. 40-65oC, разницей между температурами размягчения и отверждения менее 5oC, ГЛБ 16-19, вязкостью расплава не менее 700 спз 5,0-30,0 мас.% и не более 70% вспомогательных функциональных добавок - дезинтегратор, смачиватель, диспергатор и т.п. Гранулы имеют размер 150-1700 микрон и содержат не менее 15% пустот, обладают хорошей диспергируемостью в воде и достаточной прочностью. 7 з.п. ф-лы, 17 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25
Формула изобретения
1. Вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, включающая водорастворимое или вододиспергируемое пестицидно-активное вещество и термоактивированное связующее, отличающаяся тем, что в качестве термоактивированного связующего она содержит полиэтоксилированный моно- или диалкилфенол или сополимер оксидов этилена и пропилена, которые имеют температуру плавления 40 65oС, разницу между температурами размягчения и отверждения менее 5oС, гидрофильно-липофильный баланс 14 19, время растворения не более 50 мин и вязкость расплава по меньшей мере 300 сП, и дополнительно содержит по крайней мере одну вспомогательную добавку, выбранную из группы: дезинтегратор, смачиватель, диспергатор, стабилизатор, противослеживающий агент, при следующем соотношении компонентов, мас. Пестицидно-активное вещество 5 85Термоактивированное связующее 5 30
Вспомогательная добавка Не более 70
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит термоактивированное связующее с разницей между температурой размягчения и температурой отверждения менее 3oС. 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит термоактивированное связующее с гидрофильно-липофильным балансом 16 19. 4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит не более 30 мас. одного или более физически набухающих или выделяющих газ дезинтеграторов. 5. Композиция по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит диспергатор в количестве не более 15 мас. 6. Композиция по пп.1 3, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит смачиватель в количестве не более 10 мас. 7. Композиция по пп.1 4, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит один или более противослеживающих агентов в количестве не более 9 мас. 8. Композиция по пп.1 5, отличающаяся тем, что в качестве вспомогательной добавки она содержит химический стабилизатор в количестве не более 9 мас. 9. Композиция по пп.1 6, отличающаяся тем, что она состоит из гранул размером 150 1700 мкм, содержащих по меньшей мере 15% пустот. 8. Композиция по пп.1 7, отличающаяся тем, что она состоит из гранул, содержащих по меньшей мере 20% пустот.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение касается недорогой быстро диспергируемой или растворимой в воде пестицидной гранулированной композиции, которая включает в себя агломераты, состоящие, главным образом, из твердых частиц пестицидов, связанных друг с другом твердыми мостиками из водорастворимого связующего вещества, активированного нагреванием (НАВ). Обычно гранулированные композиции, растворимые или диспергируемые в воде, получают способами, включающими: 1) распыление из водной среды (или из растворов) и последующую сушку типа грануляции в чане или в псевдожидком слое, очень интенсивное перемешивание, гранулирование, сушку распылением или распыление активного вещества (или его раствора) на предварительно образованный носитель или 2) способы, включающие прессование типа брикетирования, таблетирования и экструзии. Патентная заявка Японии N 52/30577 предлагает медленно выделяющиеся минеральные удобрения, содержащие мочевину, которые получают из жидких агрохимических соединений или их растворов в органических растворителях, неионных полиоксиэтиленовых поверхностно-активных веществ (ПАВ) и мочевины. Патент США N 4707287 направлен на предохранение определенных ферментов от воздействия гранулированного пероксикислотного отбеливателя и предлагает улучшенную ферментную композицию, включающую в себя сердцевину из ферментного материала и предохраняющее покрытие, состоящее из щелочной буферной соли. В этом патенте широко упоминается термин "алкиларилэтоксилаты" как потенциальные воскообразные вещества, используемые в качестве гранулирующих агентов, однако в этом патенте нет указаний относительно каких-либо конкретных связующих веществ, активированных нагреванием, относящихся к данному изобретению. Наиболее близкой к предлагаемой является вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, включающая водорастворимое или вододиспергируемое пестицидно-активное вещество и термоактивированное связующее (патент EP N 0206537). Согласно заявленному изобретению водорастворимая гранулированная пестицидная композиция в качестве связующего содержит полиэтоксилированный моно- или диалкилфенол или сополимер оксидов этилена и пропилена, которые имеют температуру плавления в диапазоне 40-65oC, разницу между температурами размягчения и отверждения менее 5oC, гидрофильнолипофильный баланс (ГЛБ) 14-19, время растворения не более 50 минут и вязкость расплава по меньшей мере 300 спз, и дополнительно композиция содержит по крайней мере одну вспомогательную добавку, выбранную из группы: дезинтегратор, смачиватель, диспергатор, стабилизатор, противослеживающий агент, при следующем соотношении компонентов, мас. пестицидно-активное вещество 5,0-85,0связующее 10-30
вспомогательные добавки не более 70,0. Заявленная композиция может содержать не более 30 мас. одного или более физически набухающих или выделяющих газ дезинтеграторов. В качестве предпочтительного варианта пестицидная композиция может содержать диспергатор в количестве не более 15 мас. смачиватель в количестве не более 10 мас. один или более противослеживающий агент в количестве более 9 мас. Причем композиция может представлять собой гранулы размером 150-1700 микрон, содержащие не менее 15% пустот и, как предпочтительный вариант, не менее 20% пустот. Заявленная пестицидная композиция в воде быстро образует высококачественную дисперсию (или раствор), она устойчива против истирания - не пылит, химически стабильна и не слеживается. Размер агломератов или гранул составляет 150-1700 микрон, предпочтительно 250-1500 микрон. Наиболее обычным способом применения сельскохозяйственных пестицидов является разбавление их растворителями или нерастворяющей жидкостью, которое проводят в резервуаре для смешивания, с последующим разбрызгиванием получающегося раствора или дисперсии. Вследствие увеличения стоимости неводных растворителей, а также из-за токсичности некоторых из них, все больше и больше популярными становятся рецептуры, включающие в себя гранулы, диспергируемые или растворимые в воде. В таких рецептурах диспергированные частицы, образовавшиеся при разбавлении, должны иметь максимальный размер не более 50 микрон с целью избежания закупорки сопла или преждевременного образования осадка, приводящего к неровному нанесению пестицида. Следовательно, необходимо, чтобы все компоненты составленного продукта быстро и полностью диспергировались или растворялись в разбавляющей воде. Стандартные способы приготовления гранул, диспергируемых или растворимых в воде, включают в себя: 1) распыление (разбрызгивание) из раствора, типа методов грануляции в чане или в псевдожидком слое, или пропитку предварительно образованных гранул носителя активным пестицидным агентом, или 2) прессование типа таблетирования или экструзии. Гранулы, полученные гранулированием в чане или в псевдожидком слое, способны к распылению при разбавлении водой, в то время как пропитанные или прессованные композиции обычно применяют в сухом виде и механически, используя, например, распылители. Способы распыления из раствора могут давать гранулы, которые быстро диспергируются в воде, однако эти способы дорогостоящие из-за стадии сушки и требуют больших площадей, поскольку необходимо использовать громоздкое оборудование. Гранулы, получаемые методами прессования, слабо образуют водную дисперсию. Кроме того, оба эти способа для осуществления требуют специальной технологии. Часто желательно использовать смеси двух или более пестицидов различных назначений, например, смесь гербицида и инсектицида, для того, чтобы обеспечить широкий спектр контроля над различными сорняками и/или нежелательными организмами. Однако некоторые индивидуальные компоненты в виде смесей физически или химически несовместимы, особенно при длительном хранении. Например, карбаматные инсектициды обычно нестабильны в присутствии щелочных компонентов, а гербициды, содержащие сульфонилмочевину, как известно, неустойчивы в присутствии кислотных соединений. Химическая несовместимость может быть обусловлена примесью, присутствующей в дополнительном пестициде, а не самим биоактивным компонентом. По этим причинам было бы желательно иметь рецептурный продукт, пригодный для распыления и состоящий из частиц и гранул, в которых потенциально несовместимые компоненты физически изолированы. Данное изобретение включает в себя недорогие, быстро диспергируемые или растворимые в воде композиции в виде гранул, состоящих из агломератов, включающих в себя частицы пестицидов, связанные друг с другом твердыми мостиками из связующего вещества, активированного нагреванием (НАВ). Эти гранулы содержат 10% пустот или более, и имеют предпочтительный размер от 150 до 1700 микрон. Предпочтительный размер частиц пестицидов составляет от 1 до 50 микрон, особенно пестицидов, плохо растворяющихся в воде, что способствует образованию водной дисперсии, позволяет избежать преждевременного образования осадка и избежать закупорки сопла при смешении в резервуаре или при использовании в поле. Частицы водорастворимых пестицидов могут быть еще больших размеров. Время диспергирования (растворения) в воде гранулированных композиций по этому изобретению составляет 3 минуты или меньше, водные дисперсии этих композиций обладают хорошими свойствами с величиной седиментации в длинной трубке 0,02 мл или меньше, истирание гранулированных композиций составляет не более 33% и они не слеживаются (не спекаются) после 100 часов при 45oC и давлении 3,5 ат (кг/см2). Эти гранулы могут содержать в себе смеси частиц пестицидов, которые обычно химически несовместимы (например, в обычной грануле, полученной распылением водой типа грануляции в чане или в псевдожидком слое), поскольку 1) частицы пестицидов могут быть физически разделены друг от друга мостиками НАВ; и 2) при грануляции и сушке не требуется вода. Преимуществами данных гранул являются их низкая стоимость и возможность введения в одну и ту же гранулу несовместимых пестицидов. Способ, используемый для получения этих гранул, прост и не требует специализированной технологии. При его осуществлении используют легко доступное, компактное оборудование. Для этого процесса не требуется ни громоздких пылеулавливающих систем, ни дорогостоящей стадии осушки, для проведения которой необходимы дополнительные производственные площади. Композиции этого изобретения могут быть получены несколькими способами (либо непрерывными, либо периодическими), включая способы, в которых: 1) частицы пестицидов, частицы НАВ и, возможно, частицы добавок обрабатывают в барабане (смешивают, используя внешний нагрев до тех пор, пока гранулы не вырастут до нужного размера), после чего нагрев прекращают и гранулам дают возможность охладиться при все еще продолжающейся обработке в барабане или при осаждении в отдельном резервуаре; или в которых 2) частицы пестицидов, частицы НАВ и, возможно, частицы добавок интенсивно режут (смешивают так, чтобы теплота, выделяющаяся при трении, расплавила НАВ, тем самым проводя гранулирование, после чего агрегированные частицы охлаждают; или в которых 3) частицы пестицидов и, возможно, частицы добавок обрабатывают в барабане (смешивают и распыляют вместе со связующим веществом, которое предварительно нагревают и которое находится в расплавленном состоянии), после чего полученные агломераты охлаждают. Способы 1 и 3, включающие в себя осторожную обработку в барабане (смешивание), могут быть осуществлены, например, в нагретом псевдожидком слое, в обогреваемом смесителе, например, смесители типа смесителя с мешалкой, имеющей спиральную лопасть, или смесителях с лопастной мешалкой; зигзаговые смесители, V-образные смесители, смесители Lodige
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
1) иметь температуру плавления от 40 до 65oC;
2) быть водорастворимым и иметь гидрофильно-липофильный баланс (ГЛБ) от 16 до 19;
3) растворяться в слабоперемешиваемой воде за 50 минут или менее;
4) иметь вязкость расплава не менее 700 спз; и
5) иметь разницу между температурой размягчения и температурой отвердения не более 3oC. Использование НАВ, имеющего очень низкую температуру плавления, может привести к спеканию (слеживанию) гранул, в то время как при использовании НАВ, имеющего очень высокую температуру плавления, может потребоваться достаточно высокая температура, при которой в ходе грануляции может происходить разложение пестицида или других компонентов. Поверхностная активность, определяемая критическим диапазоном ГЛБ, необходима для обеспечения образования хорошей связи НАВ с частицами пестицидов и быстрого смачивания при начальном растворении мостиков, когда гранулы помещают в воду. Материалы, имеющие слишком низкие значения ГЛБ, не полностью растворимы в воде. Скорость растворения в воде является важным параметром, поскольку и другие факторы, не только ГЛБ, влияют на растворимость, например, вязкость гидратированного НАВ и его тенденция к образованию гелеподобного слоя при контакте со слабоперемешиваемой или неперемешиваемой водой. Для осуществления агломерации частиц пестицидов при помощи НАВ вблизи его температуры плавления необходимо использовать НАВ, имеющее определенную вязкость расплава и минимальное различие между температурами размягчения и отвердевания. В гранулах, содержащих НАВ, возможно использовать добавки, многие из которых обычно используются в обычных гранулах. Примерами таких добавок являются:
1) дезинтеграторы, которые в воде переплетаются, физически расширяются или выделяют газ, способствуя этим разрушению гранул. Примеры, которыми не ограничиваются подходящие дезинтеграторы, включают в себя поперечно-сшитый поливинилпирролидон, микрокристаллическую целлюлозу, поперечно-сшитую карбоксиметилцеллюлозу в виде натриевой соли, соли полиакрилатов, метакрилатов, и сочетание карбонатов или бикарбонатов натрия или калия с кислотами, таким как лимонная или фумаровая кислота; эти дезинтеграторы используют сами по себе или в сочетании друг с другом в количестве до 30% в расчете на общий вес композиции;
2) агенты, предотвращающие спекание (слеживание) гранул и образование из них комков при хранении на отапливаемых складах. Примерами подходящих агентов, предотвращающих спекание, которыми не ограничивается данное изобретение, являются фосфаты натрия или аммония, карбонат или бикарбонат натрия, ацетат натрия, метасиликат натрия, сульфаты магния или цинка, гидроокись магния (возможно, все в виде гидратов) и алкилсульфосукцинат натрия;
3) химические стабилизаторы, предотвращающие при хранении разложение активных компонентов. Примерами подходящих химических стабилизаторов, которыми не ограничивается данное изобретение, являются сульфаты щелочноземельных или переходных металлов, такие как сульфаты магния, цинка, алюминия и железа (возможно, в виде гидратов), используемые в количестве 1-9% в расчете на общий вес композиции;
4) совместные связующие вещества, позволяющие достичь оптимальных свойств, таких как повышенная эффективность грануляции и улучшения устойчивости к спеканию. Совместные связующие вещества, такие как полиэтиленгликоли, полиэтиленоксиды, полиэтоксилированные жирные кислоты или спирты, гидратированные неорганические соединения, такие как силикат натрия, сорбит или мочевина могут быть использованы в количестве до 50% и
(5) поверхностно-активные вещества, используемые для ускорения смачиваемости и улучшения качества дисперсии гранул при смешивании с водой. Часто наиболее полезными являются диспергирующие агенты, поскольку само НАВ обладает свойствами смачивания. Примеры предпочтительных диспергирующих агентов включают в себя продукты конденсации натриевых или аммониевых солей сульфированного нафталина (или метилнафталина) и формальдегида, натриевые, кальциевые или аммониевые соли лигнинсульфонатов (возможно, полиэтоксилированных); диалкил-, диолалкины-, таураты натрия; и сополимеры натриевых или аммониевых солей малеинового ангидрида. Возможность использования предполагаемых веществ в качестве НАВ может быть установлена следующими испытаниями:
1) температуру плавления определяют методом ДСК (дифференциальносканирующей калориметрии) при скорости нагрева 5oC/минуту. Начало плавления должно быть не ниже 40oC;
2) гидрофильно-липофильный баланс во всем возможном диапазоне от 1 до 20 определяют методом, описанным McCutheon в "Detergents and Emulsifiers", ежегоднике за 1971 год, стр. 223;
3) скорость растворения в воде определяют по следующей методике:
а) образец испытуемого вещества (0,15 г) помещают на дно стеклянного градуированного цилиндра с внутренним диаметром 2,8 см;
б) этот цилиндр помещают на паровую баню (возможен внешний обогрев дна цилиндра струей горячего воздуха) до полного расплавления образца;
в) цилиндр ставят на горизонтальную поверхность и дают возможность образцу затвердеть при охлаждении до 25oC, получая при этом на дне равномерный слой;
г) в цилиндр добавляют воду (100 мл, 25oC) и перемешивают ее со скоростью 110 об/мин прямоугольной металлической или пластмассовой лопастной мешалкой (толщина ее составляет 1,5 мм, ширина 18 мм, высота 16,5 мм) таким образом, что основание лопасти находится на высоте 48 см от поверхности затвердевшего образца; и
д) отмечают время полного растворения этого образца;
4) вязкость при температуре размягчения рассчитывают, используя график зависимости Аррениуса (ln вязкости от 1/T). График строят, экспериментально определяя вязкость при различных температурах, используя ротационный вискозиметр, работающий при скорости сдвига 1,16 сек-1. Измерения вязкости проводят в диапазоне температур не менее 30oC, минимальная температура которого находится в пределах 1oC от температуры размягчения, измеренной методом ДСК. Другое требование к расплавам предполагаемых НАВ заключается в том, что температуры начала размягчения на кривой нагревания должна отличаться от температуры начала отвердевания на последующей кривой охлаждения не более, чем на 5oC. Этот параметр определяют, используя дифференциальносканирующий калориметр (например, приборы фирмы DuPont Instruments 1090, Termal Analyser с модулем модели 910 DSC). Для этого обычно используют от 1 до 3 мг образца, помещенных в герметически закрытую, покрытую алюминием кювету. На кривой нагревания, которое проводят со скоростью 5oC/мин, фиксируют эндотермический эффект, а на кривой охлаждения, которое проводят со скоростью 1oC/мин, фиксируют экзотермический эффект. Обычно образец нагревают от 25oC до 100-120oC, а затем дают ему остыть снова до 25oC. Следует отметить, что данное НАВ может характеризоваться широкой областью плавления (обычно 12-16oC от размягчения до полного плавления). Гранулы этого изобретения имеют не менее 10% пустот, предпочтительно не менее 20% Верхний предел содержания пустот ограничивается хрупкостью (высокой истираемостью) гранулы. Определение пористости проводят путем пикнометрических измерений исходного, предварительно смешанного порошка и конечных гранул НАВ, используя парафиновое масло. С другой стороны, может быть использована гелиевая порометрия. Пустоты важны для ускорения проникновения воды в гранулу и, следовательно, способствуют разрушению гранул в резервуаре для смешивания. Время диспергирования гранул в воде должно составлять не более 3 минут, лучше не более 2 минут. Время разрушения (диспергирования) гранул определяют, помещая порцию гранул (0,5 г, от 250 до 1410 микрон) в градуированный цилиндр емкостью 100 мл (высота после закрытия пробкой 22,5 см, внутренний диаметр 28 мм), содержащий 90 мл дистиллированной воды при 25oC, после чего цилиндр закрепляют в центре, закрывают пробкой и вращают относительно центра со скоростью 8 об/мин до тех пор, пока образец не диспергируется в воде. Желательным свойством является также образование высококачественной дисперсии, и это свойство определяют в опыте по седиментации в длинной трубке (патент США N 3920442, столбец 9, строки 1-39). Приемлемые значения соответствуют 0,02 мл, предпочтительно 0,01 мл твердых веществ после 5 минут оседания. Гранулы должны характеризоваться низкими параметрами истирания, которые могут быть определены в опытах на истирание (патент США N 3920442, столбец 8, строки 5-48). Это испытание было усовершенствовано, чтобы иметь возможность анализировать промышленно изготовляемые гранулы, например, размером от 250 до 1410 микрон. Приемлемыми величинами истирания являются значения менее 40% и более предпочтительно менее 30%
Гранулы также должны быть устойчивы против спекания (слеживания). Эту характеристику определяют, используя в качестве дна стеклянного цилиндра (внутренний диаметр 46,5 мм, высота 75 мм, толщина 51 мм) диск из нержавеющей стали (толщина 0,9 мм, диаметр 51 мм), после чего порцию гранул (20 г) помещают в цилиндрическую конструкцию и выравнивают, а второй диск из нержавеющей стали (толщина 0,9 мм, диаметр 44,5 мм) кладут поверх гранул. На верхний диск помещают груз весом 400 г (диаметр 45 мм или меньше), а всю конструкцию помещают в печь, где выдерживают в течение 100 часов при температуре 45oC (предпочтительно 55oC), после чего конструкцию вынимают из печи, груз убирают и охлаждают образец до комнатной температуры. Затем нижний диск отделяют и, если образец высыпается из цилиндра, то он обладает отличной устойчивостью к спеканию, а если образец остается в цилиндре, то спекшуюся массу удаляют, помещают на горизонтальную поверхность и определяют значение минимальной силы, необходимой для раскалывания спекшейся массы, используя пенетрометр с одногранной бритвой. Приемлемыми являются спекшиеся массы, для раскалывания которых требуется сила менее 100 г, предпочтительно менее 5 г. Примеры, приведенные в таблице 2, представлены для иллюстрации данного изобретения. Пример 1
Все ингредиенты, приведенные ниже (за исключением Macol
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Пример 1 повторяли, однако исходную смесь без связующего вещества дробили в молотковой мельнице (см. табл. 5-6). Пример 3
Приблизительно 73,84 г (73,84% конечного состава) натриевой соли 2,4-D измельчали вместе с 1,16 г (1,16% конечного состава) натриевой соли метилового эфира 2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]карбонил] амино] сульфонил] -бензойной кислоты, как указано в примере 1. Затем этот материал смешивали с 25 г (25% конечного состава) Macol
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Приблизительно 72,86 г (72,86% конечного состава) натриевой соли 2,4-D измельчали вместе с 1,14 г (1,14% конечного состава) натриевой соли метилового эфира 2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]карбонил] амино] сульфонил]-бензойной кислоты и с 1 г NaHCO3 (1% конечного состава), как указано в примере 1. Затем эту смесь смешивали с 25 г (25% конечного состава) Macol
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Приблизительно 1480 г (85,1%) метабензтиазурона. 9,80 г (0,6%) аммониевой соли хлорсульфурона (технический), 5,16 г (0,3%) Sellogen
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
метабензтиазурон технич. 74,037%
аммониевая соль хлорсульфурона технич. 0,522%
Sellogen
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Petro
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
диаммонийгидрофосфат 0,609%
коалин 6,873%
MgSO4 2,001%
Poliplasdone
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Pluronic F108 13,00%
Пример 6
В молотковой мельнице дробили смесь, содержащую: 86,9% натриевой соли 2,4-D техн. (чистота 83% в расчете на кислоту); 1,3% натриевой соли метилового эфира 2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино]карбонил] амино]сульфонил]-бензойной кислоты (чистота 92% в расчете на свободную сульфонилмочевину); 5,9% Morwet
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Исходную смесь, описанную в примере 1, непрерывно подавали в барабан из нержавеющей стали емкостью 2 литра (высота 10 см, диаметр 12 см), который вращался со скоростью 34 об/мин под углом к горизонтали в 30o. Эту смесь поддерживали в барабане при 70-77oC, нагревая внешнюю стенку барабана инфракрасной лампой. Приблизительно 89% гранул, отбираемых из барабана, имели размер от 250 до 1410 микрон. Эти гранулы обладали следующими свойствами: седиментация в длинной трубке 0,01 мл, истираемость 40% время диспергирования в воде при 25oC 64 секунды. Пример 8
Исходную смесь, содержащую 20 г (83% конечного состава) натриевой соли 2,4-D (чистота 84%), 0,5 г (2% конечного состава) натриевой соли метилового эфира 2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N- метиламино]карбонил] амино] сульфонил]-бензойной кислоты (чистота 91%) и 3,6 г (15% конечного состава) Macol
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Пример 9
Получали 100 г исходной смеси, смешивая следующие ингредиенты (см.табл. 8). Эту смесь размалывали, как указано в примере 1, до порошкообразного состояния, после чего ее помещали в виде псевдожидкого слоя в гранулятор и горячим воздухом проводили псевдоожижение. Этот слой постепенно нагревался до 70oC (9-10 минут). По мере размягчения связующего вещества образовывались гранулы. Затем нагрев прекращали и давали возможность гранулам охладиться, поддерживая их в псевдожидком слое. После охлаждения гранулированный продукт просеивали. Получали приблизительно 76 г гранул размером от 250 до 1410 микрон. В таблице 9 приведены физические свойства полученных гранул. Пример 10
Получали 100 г смеси, смешивая следующие ингредиенты (см. табл. 10). Эту смесь размалывали и гранулировали, как описано в примере 9. Получали приблизительно 60 г гранул размером от 250 до 1410 микрон. Время диспергирования в воде при 25oC в среднем равнялось 91 сек. Эти гранулы не спекались после выдерживания их при 55oC в течение 4 дней. Пример 11
Получали 100 г смеси, смешивая следующие ингредиенты (см. табл. 11). Эту смесь размалывали и гранулировали, как описано в примере 9. Получали приблизительно 57 г гранул размером от 250 до 1410 микрон. Время диспергирования в воде при 25oC составляло 69 сек. Эти гранулы не спекались после выдерживания их при 55oC в течение 4 дней. Истираемость составляла 34%
Пример 12
Получали 100 г смеси, смешивания следующие ингредиенты (см. табл. 12). Эту смесь размалывали и гранулировали, как описано в примере 9. Получали приблизительно 59 г гранул размером от 250 до 1410 микрон. Время диспергирования в воде при 25oC составляло 90 сек. Эти гранулы не спекались после выдерживания их при 55oC в течение 4 дней. Истираемость составляла 28% а седиментация в длинной трубке 0,005 мл. Эти гранулы обладали отличной химической стабильностью. Пример 13
Гранулирование проводили по методике, описанной в примере 5, используя смесь, содержащую следующие ингредиенты (см. табл. 13). Полученные гранулы (размер от 250 до 1410 микрон, выход 83%) имели следующие свойства: седиментация в длинной трубке 0,015 мл, спекаемость - 100 г при 45oC, время диспергирования в воде при 25oC 90 секунд, истираемость 10%
Пример 14
По способу, описанному в примере 1, была получена композиция следующего состава (см. табл. 14). Пример 15
По способу, описанному в примере 1, была получена композиция следующего состава (см. табл. 15). Пример 16
Повторяли пример 7 с той лишь разницей, что в качестве активируемого нагреванием связующего вместо Macol
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Процент пустот в примере Z в отличие от составов в примерах 7 и 16 был измерен согласно стандартной методике. Во-первых, гелиевая плотность измерялась на обычном промышленно доступном Micrometrics Model 1330 гелиевом пикнометре в соответствии со стандартными инструкциями. Сколько гелия проникнет в большинство мелких пор, эта гелиевая плотность и измеряется относительно абсолютной или "скелетной" плотности по отношению только к самой массе композиции, без объема пустот. Во-вторых, была проведена ртутная порометрия с использованием промышленно применимого Micrometritics Autopore 9220 в соответствии с известными в практике инструкциями. С помощью этого метода измеряется объем ртути, который проникает в поры при 60000 psi и записывается как интрузный объем. При этом давлении могут быть измерены поры с диаметром ниже примерно 50 ангстрем (в поры с меньшим диаметром ртуть не могла проникнуть). Процент пор вычислялся путем деления всего интрузивного (проникшего) объема на общий объем, где общий объем представляет собой скелетную плотность (обратная величина объема к массе) плюс интрузивный объем. Таким путем был определен процент пор в гранулах примера Z, который составил 8,5% в то время как процент пор в гранулах примеров 7 и 16 составлял 18,4% и 24,0% соответственно (см. табл. 16). Пример 18
Приблизительно 72 г натриевой соли 2,4-D, 1,1 г натриевой соли метилового эфира 2-[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино)карбонил] амино]сульфонил]бензойной кислоты, и 1 г NaHCO3 измельчали, как это описано в примере 1. Эту смесь затем смешивали с 25 г Tergitol
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Приблизительно 72 г натриевой соли 2,4-D, 1,1 г натриевой соли метилового эфира 2-[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N-метиламино)карбонил] амино]сульфонил]бензойной кислоты и 1 г NaHCO3 измельчали, как это описано в примере 1. Эту смесь затем смешивали с 25 г Tergitol"a NP-13 (
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098960/8660.gif)
Используя метод, описанный в примере 5, 600 г гранулировалось в лабораторном 2,2 литровом V-образном смесителе путем объединения 570 г размолотой предварительной смеси (все ингредиенты, за исключением Macol
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
аммониевая соль хлорсульфурона технич. 0,57
Sellogen
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Petro
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
диаммонийдигидрофосфат 0,665
каолин 7,505
MgSO4 2,185
Poliplasdone
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Macol
![вододиспергируемая гранулированная пестицидная композиция, патент № 2098960](/images/patents/374/2098277/174.gif)
Сравнительный пример Z
Применив композиции из ЕР N 206537 для приготовления без растворителя, добавляют натрий N-фосфонометилглицин (59,8%) к расплавленному поверхностно-активному веществу (ПАВ) Pluronic 108 (40,2% ). Эту смесь охлаждают до затвердевания и полученную массу дробят в гранулы размером в интервале от 1410 до 250 микрон. Физические свойства образца этой композиции представлены ниже (см. табл. 17). Приведенные данные демонстрируют, что композиции, описанные в ЕР N 206537, разваливаются в воде более медленно, чем композиции настоящего изобретения. В то время как композиции по указанному ЕР показывают время распада в воде 5 минут и 45 секунд, все композиции настоящего изобретения демонстрируют время распада менее 3 минут. Быстрый распад (растворение) композиции является очень важным свойством в промышленном использовании для такого рода составов.
Класс A01N47/36 содержащие группы >N-CO-N< , непосредственно связанные по меньшей мере с одним гетероциклическим кольцом; их тиоаналоги