способ кинетического определения родия

Классы МПК:G01N31/10 путем катализа 
Автор(ы):, , ,
Патентообладатель(и):Московская государственная академия тонкой химической технологии им.М.В.Ломоносова
Приоритеты:
подача заявки:
1994-06-28
публикация патента:

Использование: анализ промышленных и природных объектов, содержащих следы родия и другие платиновые металлы. Сущность изобретения: в предлагаемом способе в качестве восстановителя периодата используют сульфарсазен в концентрации (4,6-7,5) способ кинетического определения родия, патент № 2102744 10-6М и реакцию проводят в среде фоновых кислот: (2,0-3,5) M уксусной, (1,0-1,8) M борной и (2,0-3,5) M фосфорной при pH (3,4-3,8) реакционной смеси, равном (3,4-3,8). Фоновые кислоты подавляют каталитическое действие некоторых сопутствующих родию мешающих элементов и способствуют повышению каталитической активности родия. Предлагаемый способ реализуется следующим образом. В реакционный стакан емкостью 50 мл последовательно вносят: 0,7 мл сульфарсазена с концентрацией 8,7 способ кинетического определения родия, патент № 2102744 10-5M, 1,0 мл 2,8 M уксусной кислоты, 1,0 мл 1,4 M борной кислоты, 1,0 мл 2,8 M фосфорной кислоты, 0,5 мл 0,6 M гидроксида натрия, так, чтобы создать pH 3,6; 0,5 мл анализируемого раствора родия, 2,0 мл дистиллированной воды. Смесь перемешивают и вводят 3,5 мл раствора периодата с концентрацией 1,7 способ кинетического определения родия, патент № 2102744 19-2 M. Одновременно с началом добавления раствора периодата включают секундомер. Реакционную смесь помещают в кювету (l = 20 мм) фотоэлектроколориметра (способ кинетического определения родия, патент № 2102744 = 440 нм), соединенного с самопишущим потенциометром. Через одну минуту после начала реакции включают самописец и проводят в течение 2-3 мин запись кинетической кривой. Графически определяют тангенс угла наклона кинетической кривой (tgспособ кинетического определения родия, патент № 2102744), который пропорционален содержанию родия. Концентрацию родия определяют по градуировочному графику в координатах tgспособ кинетического определения родия, патент № 2102744 C(Rh). 4 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3

Формула изобретения

Способ кинетического определения родия по его каталитическому действию на реакцию восстановления периодата щелочного металла, отличающийся тем, что концентрация периодата щелочного металла составляет (4,0 7,0) способ кинетического определения родия, патент № 2102744 10-3 моль, в качестве восстановителя используют сульфарсазен в концентрации (4,6 6,7) способ кинетического определения родия, патент № 2102744 10-5 моль, реакцию осуществляют в присутствии 2,0 3,5 моль уксусной, 2,0 3,5 моль фосфорной и 1,0 1,8 моль борной кислот при рН 3,4 3,8.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к области аналитической химии, в частности может быть использовано для анализа промышленных и природных объектов, содержащих следы родия и другие платиновые металлы.

Известен способ, основанный на индикаторной реакции между медью (II) и периодатом калия, позволяющий определять до 2способ кинетического определения родия, патент № 210274410-4 мкг/мл родия [1] определению мешают однократные избытки рутения.

Основными недостатками способа являются невысокая чувствительность (предел обнаружения 2способ кинетического определения родия, патент № 210274410-4 мкг/родия) и недостаточная селективность: определению мешает сопутствующий родию рутений в отношении 1:1, кроме того, так как реакция проводится в щелочной среде, многие элементы образуют осадки гидроксидов, что мешает определению.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является каталитический способ определения родия, основанный на реакции окисления метилового оранжевого периодатом натрия в слабокислой среде [2]

Способ имеет предел обнаружения 2способ кинетического определения родия, патент № 210274410-5 мкг/мл. Определению не мешают иридий в десятикратном избытке, а также никель, медь, железо, кобальт (1: 1способ кинетического определения родия, патент № 2102744106); платина, палладий (1:1способ кинетического определения родия, патент № 2102744105), но мешает рутений в отношении 1:1.

Таким образом, известный способ имеет следующие недостатки: недостаточная чувствительность, так как предел обнаружения 2способ кинетического определения родия, патент № 210274410-5 мкг/мл родия и невысокая селективность, поскольку рутений мешает в избытке, большем, чем 1:1, а иридий 1:10.

Заявляемый способ направлен на решение задач повышения чувствительности и селективности определения родия.

При осуществлении предлагаемого способа технический результат достигается тем, что в отличие от известного способа определения родия, заключающегося в измерении каталитического действия родия в реакции восстановления периодата, в предлагаемом способе в качестве восстановителя используют сульфарсазен и реакцию проводят в среде фоновых кислот: уксусной, борной и фосфорной при определенном pH реакционной смеси. Фоновые кислоты подавляют каталитическое действие некоторых сопутствующих родию мешающих элементов и способствуют повышению каталитической активности родия.

Сопоставительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от известного тем, что в качестве восстановителя используют сульфарсазен и реакцию проводят в среде фоновых кислот: уксусной, фосфорной и борной при определенном pH.

Таким образом, заявляемый способ соответствует критерию "новизна".

Сравнение заявляемого решения с другими техническими решениями в данной области, не позволило выявить в них признаки, отличающие заявляемое решение от прототипа, то есть восстановления периодата сульфарсазеном, катализируемое родием, в среде фоновых кислот: уксусной, борной, фосфорной с pH 3,4-3,8, что позволяет сделать вывод о "существенном отличии".

Пример 1. В реакционный стакан емкостью 50 мл последовательно вносят: 0,7 мл сульфарсазена с концентрацией 8,7способ кинетического определения родия, патент № 210274410-5 M, 1,0 мл 2,8 M уксусной кислоты, 1,0 мл 1,4 M борной кислоты, 1,0 мл 2,8 M фосфорной кислоты, 0,5 мл 0,6 M гидроксида натрия, так, чтобы создать pH 3,6; 0,5 мл анализируемого раствора родия, 2,0 мл дистиллированной воды.

Смесь перемешивают и вводят 3,5 мл раствора периодата с концентрацией 1,7способ кинетического определения родия, патент № 210274410-2M.

Одновременно с началом добавления раствора периодата включают секундомер. Реакционную смесь помещают в кювету (l=20 мм) фотоэлектроколориметра (способ кинетического определения родия, патент № 2102744 440 нм), соединенного с самопишущим потенциометром. Через одну минуту после начала реакции включают самописец и проводят в течение 2-3 мин запись кинетической кривой.

Графически определяют тангенс угла наклона кинетической кривой (tgспособ кинетического определения родия, патент № 2102744), который пропорционален содержанию родия. Концентрацию родия определяют по градуировочному графику в координатах tgспособ кинетического определения родия, патент № 2102744 C(Rh).

Результаты определения родия по предлагаемому способу и по прототипу приведены в табл.1.

Из данных, приведенных в табл.1, следует, что заявляемый способ позволяет определять родий при содержаниях от 0,8способ кинетического определения родия, патент № 210274410-5 мкг/мл родия. Тогда как по прототипу определение таких содержаний невозможно, то есть чувствительность возросла в 2,5 раза.

Пример 2. В реакционный стакан емкостью 50 мл последовательно вносят 0,7 мл сульфарсазена с концентрацией 8,7способ кинетического определения родия, патент № 210274410-5 M; 1,0 мл 2,8 M уксусной кислоты; 1,0 мл 1,4 M борной кислоты; 1,0 мл 2,8 M фосфорной кислоты; 0,5 мл 0,6 M гидроксида натрия до pH 3,6; 0,5 мл раствора рутения, 0,5 мл анализируемого раствора родия; 1,5 мл дистиллированной воды; 3,5 мл раствора периодата с концентрацией 1,7способ кинетического определения родия, патент № 210274410-2 M.

Записывают кинетическую кривую, как описано в примере 1. Определяют содержание родия по градуировочному графику.

Результаты определения родия в присутствии рутения приведены в табл. 2. Из данных, приведенных в табл. 2 следует, что заявляемый способ позволяет определять родий в присутствии до пятикратного избытка рутения, тогда как по прототипу при избытках рутения от 1 до 5 наблюдаются существенные завышения результатов анализа.

Пример 3. При определении родия в присутствии иридия в реакционный стакан емкостью 50 мл последовательно вносят 0,7 мл сульфарсазена с концентрацией 8,7способ кинетического определения родия, патент № 210274410-5 M; 1,0 мл 2,8 M уксусной кислоты; 1,0 мл 1,4 M борной кислоты; 1,0 мл 2,8 M фосфорной кислоты; 0,5 мл 0,6 M гидроксида натрия до pH 3,6; 0,5 мл раствора иридия, 0,5 мл анализируемого раствора родия, 1,5 мл дистиллированной воды, 3,5 мл раствора периодата с концентрацией 1,7способ кинетического определения родия, патент № 210274410-2 M.

Записывают кинетическую кривую, как описано в примере 1. Определяют содержание родия по градуировочному графику.

Результаты определения родия в присутствии иридия приведены в табл. 3. Из данных, приведенных в табл. 3 следует, что заявляемый способ позволяет получать правильные результаты при избытке иридия до 20-кратного значения, тогда как по прототипу при избытке иридия более чем в 10 раз, наблюдаются существенные завышения результатов.

Обоснование средних и граничных условий проведения определения родия по предлагаемому способу представлено в табл. 4

Из представленных данных видно, что при указанных граничных значениях концентраций реагентов и кислот метрологические характеристики предлагаемого способа сохраняются на уровне, достигаемом при средних значениях.

При концентрациях периодата калия менее 4,0способ кинетического определения родия, патент № 210274410-3 M, уксусной кислоты менее 2,0 M, фосфорной кислоты менее 2,0 M, борной кислоты менее 1,0 M, а сульфарсазена более 7,5способ кинетического определения родия, патент № 210274410-6 M и pH менее 3,4 каталитическая активность родия недостаточна для его определения.

При концентрациях периодата калия более 7,0способ кинетического определения родия, патент № 210274410-3 M, уксусной кислоты более 3,5 M, фосфорной кислоты более 3,5 M, борной кислоты более 1,8 M, а сульфарсазена менее 4,6способ кинетического определения родия, патент № 210274410-6 M резко ухудшается воспроизводимость результатов, что приводит к большой погрешности измерений и невозможности определения родия.

Таким образом, интервалы значений концентраций реагентов в каталитической реакции определения родия составляют: (4,0-7,0)способ кинетического определения родия, патент № 210274410-3 M для периодата калия, (2,0-3,5) M для уксусной кислоты, (2,0-3,5) M для фосфорной кислоты, (1,0-1,8) M для борной кислоты, (4,6-7,5)способ кинетического определения родия, патент № 210274410-6 M для сульфарсазена и pH 3,4-3,8

Использование предлагаемого способа определения родия обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества:

1. Чувствительность способа увеличена в 2,5 раза.

2. Определению не мешает 5-кратный избыток рутения.

3. Определению не мешает 20-кратный избыток иридия.

Предлагаемый способ решает актуальную задачу по разработке новых высокочувствительных и селективных методов анализа родия в сложных промышленных объектах.

Способ позволяет анализировать бедные по родию объекты, что сокращает потери в технологических процессах, обеспечивает повышение извлечения родия и способствует комплексному использованию руд.

Класс G01N31/10 путем катализа 

способ спектрофотометрического определения цианиданиона в воде на основе его взаимодействия с хромогенным азоароматическим дисульфидом с использованием мицеллярного катализа -  патент 2386127 (10.04.2010)
способ определения висмута -  патент 2373525 (20.11.2009)
способ определения меди (ii) -  патент 2282187 (20.08.2006)
способ кинетического определения золота -  патент 2282186 (20.08.2006)
способ определения каталитических свойств катионитных катализаторов синтеза метилтретбутилового эфира -  патент 2161302 (27.12.2000)
способ кинетического определения селена -  патент 2138040 (20.09.1999)
способ кинетического определения кобальта -  патент 2132554 (27.06.1999)
способ кинетического определения меди -  патент 2122205 (20.11.1998)
способ количественного колориметрического определения динитрила ортохлорбензилиденмалоновой кислоты в экстрактах -  патент 2096765 (20.11.1997)
способ подготовки проб к кинетическому определению родия -  патент 2096755 (20.11.1997)
Наверх