2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов
Классы МПК: | C07D513/06 пери-конденсированные системы C08K5/46 с кислородом или азотом в качестве гетероатомов |
Автор(ы): | Анфиногенов В.А., Сироткина Е.Е., Журавков С.П. |
Патентообладатель(и): | Институт химии нефти СО РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
1996-08-09 публикация патента:
27.02.1998 |
Изобретение относится к способам получения производных 10-пропенилфенотиазина, которые могут быть использованы при производстве стабилизированных полимерных композиций различного назначения. Цель изобретения: получение новых производных фенотиазина, обладающих высоким стабилизирующим действием для полиолефинов. 2-Метил-1-этил-3 (10-фенотиазинил)-2,3 дигидро-1Н-пиридо-[3,2,1 k,l]-фенотиазин формулы
![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105769/2105769t.gif)
получают полимеризацией 10-пропенилфенотиазина при 20 - 25oС в органическом растворителе в присутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора в количестве (3 - 6)
10-3 моля на 1 моль исходного мономера. 4 табл.
Рисунок 1
![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105769/2105769t.gif)
получают полимеризацией 10-пропенилфенотиазина при 20 - 25oС в органическом растворителе в присутствии катализатора - эфирата трехфтористого бора в количестве (3 - 6)
![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105592/183.gif)
Формула изобретения
2-Метил-1-этил-3-(10-фениотиазинил)-2,3-дигидро-1Н-пиридо[3,2,1-k,l]фенотиазин формулы![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105769/2105769-3t.gif)
в качестве стабилизатора для полиолефинов.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к получению производных 10-пропенилфенотиазина, которые могут быть использованы при производстве стабилизированных полимерных композиций различного назначения. Известно, что в качестве термостабилизаторов полиолефинов используется фенольные антиоксиданты, например, 2,2-тио-бис(4-метил-6-третбутилфенол) (Тиоалкофен БП) или эфир 4-окси-3,5-ди-третбутилфенилпропионовой кислоты и пентаэритрита (Тетраалкофен БПЭ) (Игранокс 1010), а также стабилизаторы олигомерного строения такие, как продукт конденсации бис-(2-окси-5-метилфенил)метана с дивинилбензолом (полифенол 12) [1] Кроме того, для стабилизации полимеров широко используются ароматические и гетероциклические амины. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является стабилизация низкомолекулярных полимеров этилена, где в качестве антиоксиданта применяется фенотиазин [2] Что же касается использования фенотиазина и его различных производных при стабилизации других полиолефинов или полимеров других классов, то здесь существуют определенные ограничения применимости данных стабилизирующих добавок. Известно, что фенотиазин и несколько его производные выпотевают на поверхность стабилизируемого полимера при переработке и эксплуатации, что ограничивает применение их дозировок в полимере до верхнего предела совместимости примерно 1,5 мас.ч. для фенотиазина [3] Кроме того, фенотиазин и его алкилпроизводные недостаточно полно обеспечивают защиту полимеров от комплекса факторов старения действия многократных деформаций, озона, тепла. Цель изобретения получение новых производных фенотиазина, обладающих высоким стабилизирующим действием для полиолефинов, улучшение физико-химических характеристик стабилизированных ими полимерных композиций в процессе переработки и эксплуатации. Поставленная цель достигается тем, что получают производные 10-пропенилфенотиазина путем полимеризации исходного мономера при температуре 20-25oC в органическом растворителе в присутствии катализатора эфирата трехфтористого бора в качестве (3-6)![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105592/183.gif)
![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105594/948.gif)
![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105769/2105769-2t.gif)
Найдено, C 76,70; H 5,69; N 5,43; S 12,99. Вычислено C 75,31; H 5,43; N 5,85; S 13,38. Примеры 2-4. Продукт олигомеризации цис-10-ПФТ (ПОЛ 1) получают аналогично примеру 1, но продолжительность синтеза варьируется от 0,67 до 3,2 ч. Выделение выпавшего осадка ПОЛ 1 аналогично примеру 1. Получают от 28,5 до 75,4% ПОЛ 1 с т.пл. 210-211oC. Пример 5. Продукт олигомеризации цис-10-пропенилфенотиазина (ПОЛ 1) получают аналогично примеру 1, но в качестве растворителя используют нитрометан. Контроль за ходом реакции осуществляют методом ТСХ. Продолжительность синтеза 6 ч. Выделение выпавшего осадка ПОЛ 1 аналогично примеру 1. Получают 70% ПОЛ 1 с т. пл. 210-211oC. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить производное цис-10-ПФТ ПОЛ-1 с выходами 28,5-75,4%
ПОЛ-1 использовали в качестве термостабилизатора полиолефинов при следующем соотношении компонентов, мас. Полиолефин 99,7-99,9
ПОЛ-1 0,1-0,3
Пример 6. Композицию на основе полиэтилена высокого давления (ПЭВД) готовят путем смешения 998 г ПЭВД с 2 г (0,2 мас.) ПОЛ-1 на вальцах при 160oC. Оценку стабилизирующего действия проводят по изменению показателя текучести расплава (ПТР) в процессе выдержки полимера на воздухе при 200oC в течение двух часов, а также по времени изменения pH раствора электролита по мере накопления летучих продуктов деструкции полимера в процессе старения при 180oC в токе кислорода (
![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105606/964.gif)
![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105606/964.gif)
![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105606/964.gif)
![2-метил-1-этил-3-(10-фенотиазинил)-2,3-дигидро-1н-пиридо-[3, 2,1-k,l]фенотиазин в качестве стабилизатора для полиолефинов, патент № 2105769](/images/patents/366/2105606/964.gif)
1. Химические добавки к полимерам. /Под. ред. И.П.Масловой -М. Химия, 1973, с.70, 75, 118. 2. C.M.Murphy, C.E.Sanders/ Petroleum Refiner. Vol.26.P.479, 1947. Авторское свидетельство N 1027177 кл. C 08 L 9/00, C 08 K 5/46, 1983. 4. Скворцова Г.Г. Шостаковский М.Ф. Куров Г.Н. Журн. Орг. химия, 1972, т. пл. 8 с.382-387.
Класс C07D513/06 пери-конденсированные системы
Класс C08K5/46 с кислородом или азотом в качестве гетероатомов