способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах
Классы МПК: | B05D7/24 для нанесения жидкостей или других текучих веществ, обладающих особыми свойствами C01B15/10 содержащие углерод |
Автор(ы): | Базиль Энтони Джулиано (US), Вилльям Эйвери Хиллз (US), Чарльз Винсент Джуелк (US) |
Патентообладатель(и): | ФМК Корпорейшн (US) (US) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1993-07-16 публикация патента:
27.09.1998 |
Изобретение может быть использовано при получении моющих составов для прачечных. Безводный Na2CO3 (объем пор не менее 0,29 мл/г) распределяют в водном растворе, содержащем, мас.%: 50 - 75 H2O2, 0,5-3,5 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты при 50 - 80oC. Всю кислоту добавляют с первыми 20 - 50% H2O2. Получают пергидрат карбоната натрия, содержащий 12 - 14% активного кислорода и 0,5 - 10% 1-гидроксиэтилиден-1, 1-дифосфоновой кислоты. Суспендируют в газовом потоке с множеством мелких капель водного раствора боросиликата натрия (25 - 75 вес.ч. силиката натрия, 75 - 25 вес.ч. метабората натрия, весовые соотношения SiO2 : B2O3 = 1 : (1 - 2), SiO2 : Na2O = 3 : 1. Всю воду выпаривают. Покрытый пергитрат натрия содержит 3 - 10 вес.% покрытия, объемная плотность 800 - 1050 кг/м3, содержит 10,5 - 14 вес.% активного кислорода. Весь активный кислород выделяется в воду за 2 мин. 6 з.п. ф-лы, 10 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12
Формула изобретения
1. Способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах, включающий приготовление пергидрата карбоната натрия путем равномерного распределения безводного карбоната натрия в водном растворе пероксида водорода, содержащего 50 - 75% по весу пероксида водорода, и эффективное количество 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты, одновременное уравнивание теплоты гидратации и теплоты пергидратации карбоната натрия в реакционной смеси с теплотой испарения воды и добавление достаточного теплоснабжения для поддержания реакционной смеси между 50 и 80oC и для поддержания реакционной смеси в по существу сухом состоянии путем испарения воды, добавленной в виде водного раствора пероксида водорода, отбора по меньшей мере части реакционной смеси в виде пергидрата карбоната натрия в виде частиц, содержащих 12 - 14% активного кислорода и 0,5 - 10% 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты, покрытие пергидрата карбоната натрия суспендированием частиц пергидрата карбоната натрия в газовом потоке, по существу исключая таким образом контакт типа твердого вещество - твердое вещество между частицами, контактирование частиц с множеством мелких капель водного раствора боросиликата натрия, причем боросиликат натрия в основном состоит их смеси 25 - 75 вес.ч. силиката натрия и 75 - 25 вес.ч. метабората натрия так, что обеспечиваетсявесовое соотношение SiO2 : B2O3 1 : 1 - 1 : 2, проведение сопутствующего выпаривания по существу всей воды, добавленной с водным раствором боросиликата натрия, со скоростью, достаточной для избежания увлажнения или гидратации суспендированных частиц с целью получить таким образом покрытый пергидрат карбоната натрия, содержащий 3 - 10 вес. % покрытия, и при этом покрытые частицы имеют объемную плотность 800 - 1050 кг/м3 и содержат 10,5 - 14 вес. % активного кислорода, покрытые частицы способны выделять по существу весь активный кислород в воду в течение двух минут, отличающийся тем, что карбонат натрия имеет объем пор по меньшей мере 0,29 мл/г и всю дифосфоновую кислоту добавляют с первым 20 - 50% пероксида водорода. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакционная смесь содержит 0,5 - 3,5 вес.% 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что всю дифосфоновую кислоту добавляют с первыми 25 - 45% пероксида водорода. 4. Способ по любому из пунктов 1 - 3, отличающийся тем, что раствор боросиликата натрия состоит в основном из смеси 40 - 60 вес.ч. силиката натрия и 60 - 40 вес.ч. метабората натрия. 5. Способ по любому из пунктов 1 - 4, отличающийся тем, что раствор боросиликата натрия содержит 25 вес.% твердых веществ боросиликата натрия. 6. Способ по любому из пунктов 1 - 5, отличающийся тем, что боросиликат натрия в растворе боросиликата натрия в основном состоит из 50 вес.ч. силиката натрия с соотношением SiO2 : Na2O, равным 3 : 1, и 50 вес.ч. метабората натрия. 7. Способ по любому из пунктов 1 - 6, отличающийся тем, что объемная плотность покрытых частиц составляет 900 - 1050 кг/м3.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения стабильной композиции пергидрата карбоната натрия, которая устойчива в моющих составах для прачечных и которая легко выделяет свой активный кислород. Признано, что пергидрат карбоната натрия является желательным компонентом моющей композиции, поскольку он легко растворим в воде, имеет высокое содержание активного кислорода, а также представляет недорогой источник незагрязняющей щелочности. Чистый пергидрат карбоната натрия соответствует химической формуле 2Na2CO3![способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах, патент № 2119391](/images/patents/352/2119007/183.gif)
(а) приготовление пергидрата карбоната натрия путем следующих стадий:
(I) равномерного распределения водного раствора перекиси водорода, содержащего от около 50% до около 75% по весу перекиси водорода и эффективное количество 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты, на в основном сухую реакционную смесь в виде частиц; притом реакционная смесь вначале в основном состоит из безводного карбоната натрия с объемом пор по крайней мере 0,29 мг/л,
(II) осуществления конкурентного баланса теплоты гидратации и теплоты пергидратации карбоната натрия в реакционной смеси с теплотой испарения воды и добавлением достаточного теплосодержания для поддержания реакционной смеси между 50 и 80oС и для поддержания реакционной смеси в существенно сухом состоянии путем испарения воды, добавленной в виде водного раствора перекиси водорода, и
(III) отбора по меньшей мере части реакционной смеси в виде пергидрата карбоната натрия в виде частиц, содержащего от около 12% до около 14% активного кислорода и около 0,5 - 10% 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты; и
(б) покрытие частиц пергидрата карбоната натрия, отобранных в стадии (а) (III) путем стадий;
(I) суспендирования частиц пергидрата карбоната натрия в газовом потоке, существенно исключая, таким образом, контакт между частицами типа твердое вещество - твердое вещество;
(II) приведения суспендированных частиц в контакт с множеством мелких капель водного раствора боросиликата натрия, причем боросиликат натрия в основном состоит из смеси 25 - 75 вес.ч. силиката натрия, и 75 - 25 вес.ч. метабората натрия так, что обеспечивается весовое соотношение SiO2 : B2O3 от 1 : 1 до 1 : 2; и
(III) сопутствующего выпаривания практически всей воды, добавленной вместе с водным боросиликатным раствором, со скоростью, достаточной для избежания увлажнения или гидратации суспендированных частиц, с целью получить таким образом покрытый пергидрат карбоната натрия, который стабилен в моющих составах, и содержит от около 3 до около 10 вес.% покрытия, и при этом покрытые частицы имеют объемную плотность от 800 до 1050 кг/м3 и содержат от 10,5 до около 14% по весу активного кислорода; покрытые частицы способны выделять в основном весь активный кислород в воду в течение двух минут. Предпочтительно поддерживать температуру между 60oC и 70oC в течение и спустя короткое время после добавления водного перекисного/фосфонатного раствора, и для поддержания существенно сухой реакционной смеси следует контролировать скорость добавления. Температуру реакционной смеси можно поддерживать без труда. Например, путем теплообменивающего средства, которое обеспечивает перенос теплосодержания между реакционной смесью и оболочкой реактора, или путем газового потока, контактирующего с реакционной смесью, который обеспечивает перенос теплосодержания для реакционной смеси. Можно использовать любой подходящий реактор для смешения твердых веществ, такой как реактор с псевдоожиженным слоем, или устройство для смешивания твердых веществ, такое как конический смеситель, ленточно-винтовая мешалка и подобные, при условии, что реактор для смешения твердых веществ не функционирует как устройство, уменьшающее размеры частиц. В реакторе должны быть обеспечены средства для перемещения водяного пара от поверхности реакционной смеси, например, путем направления через реактор газового потока, предпочтительно воздуха. Не является необходимым направлять газовый поток в реакционную смесь с целью обеспечения частичного перемешивания реакционной смеси. Для того, чтобы избежать уноса мелких частиц из реактора, скорость газового потока должна быть достаточно низкой. Однако ожидается, что при желании к кальцинированной соде, к реакционной смеси или к перекиси водорода могут быть добавлены стабилизаторы, такие как соединения магния, силикаты и хелатообразователи или их смеси. Иные хелатообразователи могут включать цитраты, фосфаты, фосфоновые кислоты и соли. N-карбоновые кислоты (НТА, ЭДТК, ДТПК) и т.п. Кроме того, ожидается, что ПКН можно далее покрыть или ввести в продукт. Для процесса можно использовать любой водный раствор перекиси водорода. Желательно, чтобы перекись водорода была около 65 - 85% по весу, чтобы таким образом получить концентрацию около 50 - 75% по весу после добавления дифосфоновой кислоты (обычно поставляемой в виде 60% раствора). Предпочтительно использовать приблизительно 70% перекись водорода, сводя, таким образом, в минимуму теплосодержание, которое нужно ввести или вывести из системы. Для того, чтобы реакционная смесь оставалась существенно сухой, раствор перекиси водорода - дифосфоновой кислоты необходимо добавлять с контролируемой скоростью. Необходимо обеспечить возможность выхода воды из реакционной смеси в виде пара, а также дать время для того, чтобы перекись водорода образовала ПКН, а не собиралась в виде жидкости. Для получения сухого продукта критично присутствие в перекиси водорода эффективного количества гидроксиалкилдэндифосфоновой кислоты. По- видимому, дифосфоновая кислота эффективна при реакции тем, что она дает возможность воде выделяться из реакционной смеси, а не задерживаться в виде свободной или гидратной воды. Особенно эффективно добавить все количество дифосфоновой кислоты в начале реакции (вместе с первыми 20 - 50% H2O2 ). Требуемое количество дифосфоновой кислоты не имеет отношения к хелатированию поливалентных катионов. По-видимому, дифосфоновая кислота промотирует выделение воды из реакционной смеси так же, как описано с патентах США 4966762, 4970058 и 5045296. Однако образуется продукт, совершенно отличный от продукта по способу из вышеприведенных патентных заявок. Продукт, полученный по настоящему способу, обычно имеет более высокое содержание активного кислорода. Особенно желательной дифосфоновой кислотой является имеющаяся в продаже в виде 60% раствора 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновая кислота под торговым названием DEQUEST 2010 от Monsanto Corporation. Раствор дифосфоновой кислоты обычно используют в количестве, достаточном для уменьшения концентрации перекиси водорода от 65 - 85% до около 50 - 75%. Предпочтительно использовать дифосфоновую кислоту в количестве, достаточном для обеспечения ее содержания в продукте около 0,5 - 10%, предпочтительно 0,5 - 3,5%. Безводный карбонат натрия должен иметь объем пор по крайней мере 0,29 мл/г для получения стабильного продукта без агломерации, с высокими результатами испытаний. Неожиданно, это является гораздо лучшим индикатором, чем используемая в индустрии моющих средств поглотительная способность. В последней процедуре к известному весу карбоната натрия добавляют жидкое неионогенное смачивающее вещество, такое как, например, TRITON Х-100, до тех пор, пока смесь не станет липкой и не потеряет свои свойства свободного течения. Поглотительная способность определяется как
![способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах, патент № 2119391](/images/patents/352/2119391/2119391t.gif)
Объем пор измеряют хорошо известным способом, описанным в патенте США 4588569, который введен сюда как ссылка. В методике используют ртутный порозимер, такой как описано в стандарте ASTM С699-2 (Раздел 106-114). Подходящий безводный карбонат натрия доступен в продаже от FMC Corporation под названием Grade 90. Количество необходимого теплосодержания (тепла) может быть легко определено специалистами без чрезмерного экспериментирования. Тепло можно ввести в реакционную смесь для поддержания желаемой температуры, когда используют более разбавленную перекись водорода, или в том случае, если испаряется недостаточное количество воды; или тепло можно отвести при использовании более высококонцентрированной перекиси водорода. Теплоперенос можно осуществить хорошо известными средствами, такими как нагревание или охлаждение стенок реактора, или путем нагревания или охлаждения воздухом или газом, контактирующим с реакторной смесью. Затем, для получения свободнотекущего, стабильного гранулированного продукта пергидрата карбоната натрия, продукт можно охладить любыми известными средствами, например, путем пропускания окружающего воздуха через реактор, охлаждения стенок реактора, предпочтительно до температуры 15 - 50oC. Частицы гранулированного пергидрата карбоната натрия можно покрыть в псевдоожиженном слое путем суспендирования сухих частиц в псевдоожижающем газе и нанесения распылением раствора боросиликата натрия в виде покрытия. Для цели данного изобретения выражение "суспендирование ... с целью устранения контакта твердое вещество - твердое вещество" включает предоставление частицам возможности раздельно подниматься потоком воздуха или раздельно падать, как в колонне. В альтернативном случае изобретение может быть реализовано в колонне и нанесение покрытия осуществляться при противоточном, прямоточном или раздельном распылении. Специалистам будут очевидны иные альтернативные способы, такие как распылительная сушилка с впрыскиванием как жидких, так и твердых веществ и т.п. Для настоящего изобретения критично то, чтобы капли водного раствора боросиликата натрия были гораздо меньше в диаметре, чем твердые частицы ПКН для того, чтобы набежать агломерации частиц при смачивании поверхности, или для того, чтобы избежать образования или гидрата ПКН, или гидрата карбоната натрия. Хорошо известно, что однажды образованный моногидрат карбоната натрия очень трудно дегидратировать без сопутствующего разложения любого содержащего активный кислород вещества, связанного с ним. Неожиданно оказалось, что появляется синергизм, когда на пергидрат карбоната натрия по настоящему способу в качестве раствора боросиликата натрия наносят водный раствор с 25 - 75% силиката натрия (с соотношением SiO2 : Na2O около 3,22) и 75 - 25% метабората натрия; желательно, чтобы раствор содержал 40 - 60% силиката натрия и 60 - 40% метабората натрия с достижением соотношения SiO2 к B2O3 от около 1 : 1 до около 2 : 1. Данный эффект особенно очевиден, когда раствор для нанесения покрытия приготовляют из около 50% силиката натрия и около 50% метабората натрия, а при нанесении на пергидрат карбоната натрия общее содержание твердых веществ составляет около 25% по весу. Изобретение описано и проиллюстрировано примерами для образования раствора боросиликата натрия путем соединения раствора силиката натрия с весовым соотношением SiO2 к Na2O, равным 3,22, с метаборатом натрия. Для получения эквивалентного раствора взамен можно легко использовать другие силикаты натрия с весовыми соотношениями SiO2 : Na2O в диапазоне от 2,0 до 4,0, а также другие источники бора, такие как бура или борная кислота. Данный синергизм наблюдается как по процентному содержанию активного кислорода, удерживаемого при покрывании, так и по устойчивости покрытого продукта. Во время нанесения покрытия важно избежать существенной агломерации частиц. Агломерацию легко измерить по уменьшению объемной плотности. Продукт ПКН должен иметь объемную плотность после нанесения покрытия по крайней мере 800 кг/м3 (50 фунтов/куб. фут), предпочтительно от 900 кг/м3 до 1050 кг/м3, при покрытии боросиликатом от 3 до 14% по весу. Частицы покрывают на 3 - 10% от их веса покрывающим соединением из боросиликата натрия. Материал для одиночного покрытия можно наносить как в виде одиночного покрытия, так и в виде многочисленных покрытий. Эффективность покрытия определяется тем, насколько хорошо покрытые частицы сохраняют активный кислород (содержание перекиси водорода). Растворы покрывающего соединения могут отличаться по концентрации в широком диапазоне. Предпочтительно растворы должны содержать около 12 - 25% твердых веществ. Можно использовать концентрации выше 25%, но тогда обычно нужен предварительный нагрев для предотвращения кристаллизации или образования твердых веществ и для предоставления возможности распыления на мелкие капельки. Более разбавленные растворы требуют большего подвода тепла для испарения воды, достаточного для предотвращения смачивания покрываемых частиц. С предосторожностями можно использовать растворы с содержанием твердых веществ в диапазоне от около 15% до около 35%. Типичное приготовление раствора с содержанием 25% твердых веществ иллюстрируется ниже. Метаборат натрия: добавить 261,8 г тетрагидрата метабората натрия к 238,2 г воды. Силикат натрия: добавить 334,4 г 37,4% раствора силиката натрия (весовое соотношение SiO2 : Na2O = 3,22) к 165,8 г воды. Боросиликат натрия: смесь вышеуказанных растворов или их эквивалентов будет содержать около 1,4 вес. ч. SiO2 на вес. ч. B2O3, раствор, содержащий от около 40 до 60 вес. ч. силиката натрия и от около 60 до 40 вес. ч. метабората натрия будет иметь соотношение между SiO2 и B2O3 в диапазоне от 1 : 1 до около 2 : 1. Для дополнительной иллюстрации особенностей способа заявляемого изобретения приводятся следующие примеры. Примеры. Приготовление раствора для нанесения покрытия. В следующей лабораторной методике описано приготовление 25% раствора боросиликата натрия (смесь силиката натрия и бората натрия 50 : 50 по весу):
(1) добавить 404 г деионизированной воды в химический стакан объемом 1,000 мл,
(2) Начать перемешивание. (3) Нагреть содержимое до 63oC (145oF). (4) Добавить 261,8 г гранулированного технического метабората натрия 8 mol (Na2B2O4
![способ получения покрытого пергидрата карбоната натрия, стабильного в моющих составах, патент № 2119391](/images/patents/352/2119007/183.gif)
Было проведено сравнение влияния объемной плотности, поглотительной способности и объема пор безводного карбоната натрия на получение основы ПКН путем определения максимально достижимого содержания активного кислорода и относительного разложения (представленного в мл кислорода в час на процент АК). Результаты представлены в таблице 1. Хотя объемная плотность и поглотительная способность образцов N 1 и 4 были почти одинаковыми, образец N1 был явно лучше, причем максимально достижимый активный кислород (АК) был 14,7% против 12,7%, а относительное разложение (ОР) было в три раза меньше. Пример 2. Для оценки потенциальных средств для покрытия ПКН были использованы лабораторные испытания. Были покрыты образцы ПКН, и продукт вводили в моющее средство для стирки на основе 6% фосфата, которое содержало 0,71% активного кислорода. Остаточный кислород был определен через 6 недель при комнатной температуре. Результаты представлены в таблице II. В другой второй идентичной серии скрининговых испытаний стабильность определяли только через 4 недели. Результаты представлены в таблице III. Если не оговорено иначе, ПКН содержал только 8 - 9% активного кислорода, а остальное - безводный карбонат натрия. В некоторых экспериментах использовали 2% силикат натрия или другие добавки, такие как перборосиликат натрия (патент США 2955086). Хотя испытание не является таким жестким, как последующие с цеолитовым, не содержащим фосфат моющим средством, оно было полезным для исключения многих покрывающих соединений, описанных в предшествующем уровне техники как "пригодные". Пример 3. В серии экспериментов была определена скорость выделения активного кислорода (АК) из покрытого ПКН. Достаточное количество покрытого ПКН добавляли в воду при 15oС для получения примерно 0,2% активного кислорода. Раствор перемешивали при 200 об/мин и измеряли концентрацию перекиси водорода как функцию времени. Данные приведены в таблице IV в виде времени, требуемого для 25%, 50%, 75% и 100% выделения АК. В качестве контроля для сравнения включены моногидрат пербората натрия без покрытия и тетрагидрат пербората натрия. Из таблицы IV очевидно, что покрытия из боросиликата натрия давала возможность гораздо более быстрого выделения активного кислорода, чем силикат натрия сам по себе. Повторение примера с 4% силикатом натрия показало некоторую изменчивость покрытия, но в обоих случаях указало на очень малую степень растворимости при использовании покрытия из силиката натрия. Пример 4. Два образца основы пергидрата карбоната натрия, приготовленные согласно примеру I, были покрыты на 6% растворами, содержащими следующие соотношения между метаборатом натрия и силикатом натрия: 0 : 100, 25 : 75, 50 : 50, 75 : 25 и 100 : 0 (0 : 1, 1 : 3, 1 : 1, 3 : 1 и 1 : 0). Были определены кратковременные устойчивости и долговременные устойчивости в коробках моющего средства 80/80 при 26oС (80oF) и относительной влажности 80%. В таблице V показан синергизм, когда для покрытия основного пероксида карбоната натрия использовали боросиликат натрия с переменными соотношениями между метаборатом натрия и силикатом натрия, в сравнении с силикатом натрия и боратом натрия самими по себе. Вследствие липкой природы растворов метабората натрия было трудно покрыть основной ПКН раствором при соотношении между метаборатом натрия и силикатом натрия 100 : 0 ( 1 : 0). Полученный покрытый продукт задерживал воду и был высоко агломерирован. Эта проблема была также очевидна в случае раствора для нанесения покрытия с соотношением между метаборатом натрия и силикатом натрия 75 : 25 (3 : 1). Кратковременная устойчивость полученного покрытого продукта была 0,34 см/час в сравнении с диапазоном между 0,06 и 0,12 см/час. Таблица V представляет характеристики покрытого продукта. Согласно устойчивостям при хранении в коробках для моющих средств в течение 6 недель при 80oF и 80% относительной влажности, продукты, приготовленные из растворов для нанесения покрытия с соотношением между метаборатом натрия и силикатом натрия, приводили к наиболее стабильным продуктам, Продукты, покрытые с соотношениями 1 : 3 и 3 : 1, все еще были очень устойчивыми, хотя и не такими хорошими. Это указывает на то, что предпочтительный диапазон составляет около 1 : 1 (от 40 : 60 до 60 : 40). Пример 5. ПКН получали и покрывали 50 : 50 (1 : 1) (борат : силикат) раствором как в примерах 1 и 2, используя оборудование заводского масштаба, и хранили в бочках с внутренней пластиковой облицовкой (а один - большом мешке без облицовки) в течение различных промежутков времени в условиях товарного склада. Таблица VI показывает, что все данные образцы обладали отличной устойчивостью во время хранения. Пример 6. Был оценен эффект изменения концентрации 1-гидроксиэтилиден-1,1-дисфосфоновой кислоты при получении основного ПКН, а также использование взамен других хелатообразователей и добавок. Иными добавками служили продажный хелатообразователь, смесь 15 - 40% пентанатрий диэтилентриаминацетат, 10 - 30% тринатриевой соли этилендиаминотетрауксусной кислоты и полиэтиленгликоля 600. Таблица VII указывает максимальное количество АК, которое можно получить, и эффективность использования H2O2 для полученного ПКН. Результаты показывают, что иные хелатообразователи и добавки в основном не имеют отрицательного влияния на получение простого ПКН. Таблица также показывает, что для получения простого ПКН необходимо минимум около 0,5% (1% от 60% раствора) 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты. Увеличение процентного содержания от 1,5% до 4,2% (3 - 7% раствора) приводит к малому усилению эффекта. Пример 7. Дополнительно были оценены два предпочтительных сорта карбоната натрия (образцы 1 и 4) для получения основы ПКН, указанной в примерах 1 и 4. Результаты таблицы VIII указывают на то, что образец 1 с типичным объемом пор 0,30 был явно лучше, чем образец 4 с типичным объемом пор 0,24 - 0,28. Другая работа продемонстрировала, что при старении карбоната натрия объем пор уменьшается. Возможно, этот факт объясняет некоторые изменения в образцах. Пример также демонстрирует, что для получения простого ПКН требуется около 0,5% или более 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифсофоновой кислоты. Пример 8. Была проведена серия экспериментов с целью изучения эффекта варьирования добавления дифосфоновой кислоты (1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты) на простой ПКН. В ленточно-винтовой смеситель загружали приблизительно 200 весовых частей безводного карбоната натрия (объемная плотность 750 кг/м3). На карбонат натрия распыляли приблизительно 84,5 частей H2O2 (100%), содержащей переменные количества дифосфонового соединения в виде 65 - 70% раствора. Реакционную смесь обдували достаточным количеством воздуха при температуре 80oС для поддержания ее в сухом виде, а также при 70oС. Особые условия предоставлены в виде таблицы IX. Из этой таблицы очевидны некоторые факты. Эффективность использования H2O2, процент удерживаемого активного кислорода (АК) зависит от используемой дифосфоновой кислоты. Контрольный опыт (без дифосфоновой кислоты) показывает только 74% эффективность, которая увеличивается до 86% при 0,6% и до 88 - 90% при 1,8% и выше. В частности, это показывает преимущество добавления всей дифосфоновой кислоты вместе с первыми 20 - 50%, предпочтительно первыми 25 - 45% H2O2, (опыты 4 и 8, 5 и 9). Также очевидно то, что объемная плотность реакционной смеси обычно увеличивается от начальной величины 750 кг/м3 до 960 и выше (с единственным исключением опыта 9). Пример подтверждает то, что желательной является дифосфоновая кислота с концентрацией по крайней мере 0.5%, а предпочтительно - 1 - 3%. Пример 9. В патенте США 5045296 говорится, что для получения продукта ПКН с высоким результатом анализа на активный кислород (АК) критично, чтобы размер частиц исходного карбоната натрия был менее 70 меш (213 мкм). Пример 1 настоящего патента показывает, что при использовании просеянного карбоната натрия FMC Grande 120 анализ продукта с частицами 40 и 20 меш соответственно давал 9,4% и 6,8% АК. Были приготовлены образцы из непросеянного материала FMC Grande 90 и достаточного количества перекиси водорода для получения продукта ПКН с 13,5% АК, но с переменным содержанием дифосфоновой кислоты. Продукты просеивали и фракции анализировали. Условия и результаты представлены в виде таблицы X. Замечательно то, что даже в отсутствие дифосфоновой кислоты имело место только небольшое уменьшение результата анализа при увеличении размера частиц, а в присутствии даже малых количеств дифосфоновой кислоты различия в анализах на АК не были существенными. Очевидно, карбонат натрия с объемом пор более 0,29 мл/г неожиданно не имеет таких критических ограничений по размерам. Важно заметить в таблицах то, что объемная плотность сырья карбоната натрия обычно существенно увеличивается при его превращении в пергидрат карбоната натрия (при условии отсутствии пылеобразования и агломерации). Как правило, имеет место некоторое уменьшение объемной плотности во время нанесения покрытия вследствие агломерации.
Класс B05D7/24 для нанесения жидкостей или других текучих веществ, обладающих особыми свойствами
Класс C01B15/10 содержащие углерод