фотографический галогенсеребряный материал

Формула изобретения

1. Фотографический галогенсеребрянный материал, состоящий из подложки и расположенных на ней адгезионного желатинового подслоя, эмульсионного галогенсеребряного слоя, включающего спектральные сенсибилизаторы и активаторы спектральной сенсибилизации, и защитного желатинового слоя, отличающийся тем, что эмульсионный слой выполнен из бромиодсеребряной эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,4 - 0,7 мкм², содержанием AgJ 3,0 - 7,5 мол. % и содержит в качестве спектрального сенсибилизатора соединение, выбранное из ряда формулы I



где A - H, низший алкил, низший алкоксил,

А¹=Н, А²=Н, низший алкил или А и А¹ вместе - CH₂C(CH₃)₂CH₂-, CH₂CH(CH₃)CH₂-;

R - низший алкил, (CH₂)₃SO₃^-, B = H, 5,5"-ди-OCH₃, 6,6"-ди-SCH₃;

m, n = 0, 1;

X^- = J^-, CH₃C₆H₄SO₃^-, C₂H₅SO₄^-,

K⁺ = N⁺ HC₅H₅,

и/или формулы II



где А - низший алкил;

В - 4,5-бензо-, 5-метокси-;

Z - 5,6-диметилтиено [2,3-d] тиазолин-2-илиден, 5-метоксибензтиазол, 4,5-бензобензтиазол;

R = низший алкил, (CH₂)₃SO₃^-;

K⁺ = 1,1"-диэтил-2,2"-хиноцианин, 3,3"-диэтилтиазолинокарбоцианин,

и цветную компоненту 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламинопиразолон-5 (III) или смесь III с 3,5-ди(2-метил-5-октадеценилсукциноиламинобензоилсульфамино)-1,2-ксилолом (IV) при массовом соотношении III:IV = 2:1 - 3: 1, а на обратной стороне подложки расположен желатиновый контрслой, включающий противоореольные красители.

2. Материал по п.1, отличающийся тем, что в качестве активатора спектральной сенсибилизации эмульсинный слой содержит динатриевую соль 4,1"-бис(2"", 4""-дифенокси-1"", 3"", 5""-триазинил-6""-амино)-стильбен-2,2"-дисульфокислоты, 2-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3а,7-тетраазаинден или диперхлорат 3,3"-/1"", 2""-бис(этокси)-этил]-бис(1-этилбензимидазолия).

3. Материал по п.1, отличающийся тем, что между эмульсионным и адгезионным слоями расположен желатиновый грунтовый слой.

4. Материал по п.1, отличающийся тем, что желатиновый контрслой содержит в качестве противоореольных красителей различные соединения, выбранные из ряда: дикалиевая соль 2-бензаль-3-окси-тионафтен-2,4-дисульфокислоты, продукт конденсации диоксиэтиламина с п-хлорбензальдегидом с последующим окислением лейкосоединения, смесь калиевых солей моно-, ди- и трисульфокислот п-розанилина, калиевая соль продукта конденсации хлоргидрата дианила глутаконового альдегида с 1-(4-сульфофенил)-3-карбоксипиразолоном-5, средняя калиевая соль бис-(1-п-сульфофенил-3-карбоксипиразолоно-5)триметиноксанина, тартразин.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к галогенсеребряному фотографическому материалу с зоной сенсибилизации 400-860 нм и может быть использовано при многозональной аэрофотосъемке в геологических, археологических, сельскохозяйственных и лесных исследованиях, а также для решения ряда научных задач и в первую очередь для спектроскопии, где необходимы фотоматериалы, чувствительные в широкой ИК-области спектра. Особый интерес представляют фотослои, очувствленные одновременно ко всему видимому и к ИК-диапазонам спектра.

Известно, что спектральная сенсибилизация к широким спектральным областям связана с использованием нескольких сенсибилизаторов. При этом возникает ряд проблем, первой из которых является взаимное десенсибилизирующее влияние применяемых красителей и, прежде всего, инфрахроматических. Вторая проблема обусловлена специфичностью действия суперсенсибилизаторов для красителей определенного строения. Поэтому успешное решение проблемы сенсибилизации в широкой зоне спектра связано не только с выбором оптимального сочетания красителей, но и с нахождением универсальных суперсенсибилизаторов, а также с разработкой способов раздельной сенсибилизации эмульсии к определенным спектральным диапазонам с последующим их смешиванием перед поливом фотослоев /Л. И. Михеева, А.Г. Вакар, Б.И. Шапиро "Фотоматериалы для широкой инфракрасной и видимой области спектра", сборник V Всесоюзного симпозиума "Физика и химия полиметиновых красителей", Черноголовка, 4-8. 12. 1989, с. 244-246/.

Известен галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подложки, адгезионного желатинового подслоя, эмульсионного слоя из бромиодсеребряной эмульсии, сенсибилизированной к широкой зоне спектра /П.В. Мейкляр и др. Журнал прикладной спектроскопии, т. II, вып. 1, стр. 101, 1965 г/.

Однако этот материал имеет очень низкую чувствительность в инфракрасной области спектра.

Известен также галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подложки, адгезионного желатинового подслоя, светочувствительного эмульсионного слоя, выполненного из бромиодсеребряной эмульсии типа "ядро-оболочка" с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,8-0,9 мкм с содержанием AgI 3 мол. %, pAg 5,5-6,0, включающей сенсибилизирующий краситель 3,3"-диэтил-9,11,17,19-бис -(, - диметилтриметилен)тиагексакарбоцианин и суперсенсибилизаторы - ди(п-анизил)-фенилфосфин и C,N-дифенилнитрон. Указанный материал имеет максимум спектральной чувствительности _макс = 1170 нм, граница ~ 1300 нм и является наиболее длинноволновой из всех промышленно выпускаемых длинноволновых инфрахроматических фотопленок, однако разрешающая способность этого фотоматериала, определенная в зоне спектра 131510 нм при помощи контактной миры абсолютного контраста, равна 42-50 мм^-1 /авт. свид. СССР N 959543, G 03 C 1/08, опубл. БИ N 19, 1995 г./.

Для получения изображения хорошего качества необходимо использовать фотоматериал с высокой разрешающей способностью, но при этом и светочувствительность также должна быть высокой. При продлении сенсибилизации в длинноволновую часть спектра светочувствительность фотоматериалов резко падает и особенно сильно для мелкозернистых фотоматериалов, которые как раз и имеют больший уровень разрешающей способности. Известно, что при повышении разрешающей способности с 70 до 100 мм^-1 светочувствительность уменьшается для фотоматериала с максимумом сенсибилизации 780 нм в 4 раза, а для фотоматериала с максимумом сенсибилизации 840 нм в 6,5 раз /Джеймс Т.Х. Теория фотографического процесса, Л. , Химия, 1980 г., стр. 286; Проспект международной выставки "Химия-70" - "Инфрахроматические пластинки для научных и технических целей"/.

Известен фотографический галогенсеребряный материал, состоящий из подложки, адгезионного желатинового подслоя, двух эмульсионных слоев, выполненных из бромиодсеребряной эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра (0,900,05) мкм сферической формы с содержанием AgI (3,00,1) мол.%, с pH 7,10,1, pBr=5,00,1, причем нижний эмульсионный слой сенсибилизирован красителями: 3,3"-диэтил-5,5"-диметокси-6,6"-ди(метил-меркапто)-9,11 -(, - диметилтриметилен)-тиадикарбоцианин-п-толуолсульфонатом, 3,3"-диэтил-5,5"-дихлор-10-метилтиадикарбоцианиниодидом и 3,3"-диметил-9-этил-4,5,4",5"-дибензотиакарбоцианинхлоридом, а верхний эмульсионный слой - красителями: 3,3"-диэтил-6,7,6", 7"-дибензо-11-метилтиатрикарбоцианиниодидом, 3,3"-диэтил-11-метилтиатрикарбоцианиниодидом и 3,3"-диэтил-11-метокситиатрикарбоцианиниодидом и активатором спектральной сенсибилизации - динатриевой солью 4,4"-бис(2"", 4""-дифенокси-1"", 3"", 5""-триазинил-6-амино)-стильбен-2,2"- дисульфокислоты, и желатинового защитного слоя /Шапиро Б.И., Хейман А.С. Тезисы доклада Всесоюз. науч.-техн. конференции "Современные виды носителей для воспроизведения, хранения и распространения информации", Ереван, 1981, с. 247/.

Этот материал имеет широкую зону сенсибилизации 400-900 нм, обладает достаточно высокой светочувствительностью.

Однако он имеет ряд недостатков, а именно: низкая разрешающая способность (R = 65 - 70 мм^-1), большое различие коэффициента контрастности по зонам спектра, что приводит к искажению при передаче различно освещенных и окрашенных объектов съемки. Кроме того, технологический процесс его изготовления очень сложный.

Цель изобретения - увеличение разрешающей способности при сохранении светочувствительности фотоматериала, равномерное распределение коэффициента контрастности в зоне сенсибилизации 400-860 нм и снижение наноса серебра.

Указанный технический эффект достигается тем, что в фотографическом галогенсеребряном материале, состоящем из подложки, и расположенных на ней адгезионного желатинового подслоя, эмульсионного слоя, включающего спектральные сенсибилизаторы и активатор спектральной сенсибилизации, эмульсионный слой выполнен из бромиодсеребряной эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,4-0,6 мкм при содержании AgI 3,0-7,5 мол.% и содержит в качестве спектрального сенсибилизатора соединение, выбранное из ряда формулы



где A=H, низший алкил, низший алкоксил, A¹=H, A²=H, низший алкил, или A и A¹ вместе - CH²C(CH₃)₂CH₂-, CH₂CH(CH₃)CH₂-, B=H, 5,5"=ди-OCH₃, 6,6"-ди-SCH₃, m, n = 0,1, X^- = J^-, CH₃C₆H₄SO₃^- , C₂H₅SO₄^-, K⁺=N⁺HC₅H₅, R=низший алкил, (CH₂)₃SO₃^- , и/или формулы



где A = низший алкил, B = 4,5-бензо, 5-метокси, Z = 5,6-диметилтиено-[2,3-d] тиазолин-2-илиден, 5-метоксибензтиазол, 4,5-бензобензтиазол, R = (CH₂)₃SO₃^- , низший алкил, K⁺=1,1"-диэтил-2,2"-хиноцианин, 3,3"-диэтилтиазолинокарбоцианин, и цветную компоненту 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароил-аминопиразолин-5 (III) или смесь III и 3,5-ди(2-метил-5-октадеценилсукциноиламинобензоилсульфамино)-1,1-ксилол (IV) - при массовом соотношении III: IV = 2:1 - 3:1, а на обратной стороне подложки расположен желатиновый контрслой, включающий противоореольные красители.

В качестве противоореольных красителей материал может содержать дикалиевую соль 2-бензаль-3-окси-тионафтен-2,4-дисульфокислоты (V), продукт конденсации диоксиэтиламина с п-хлорбензальдегидом и последующим окиcлением лейкосоединения (VI), смесь калиевых солей моно-, ди- и три-сульфокислот п-розанилина (VII), калиевую соль продукта конденсации хлоргидрата дианила глутаконового альдегида с 1-(4-сульфофенил)-3-карбоксипиразолоном (VIII), среднюю калиевую соль бис-(1-п-сульфофенил-3-карбоксипиразолон-5) триметиноксанина (IX), тартразин (X).

Противоореольные красители вводят в количестве 20-40 г каждого на 1 кг желатина.

Соединение формулы I желательно вводить в количестве (6-10)10^-6 моль/моль AgHal, соединения формулы II в количестве (30-135)10^-6 моль/моль AgHal. Цветную компоненту III возможно вводить в количестве (3,5-7,0) г/г-моль Ag, или смесь цветной компоненты III и IV в количестве (3,5-7,0) г/г-моль Ag при массовом соотношении III:IV = 2:1 - 3:1.

Материал между эмульсионным и адгезионным слоями может содержать желатиновый грунтовый слой. В качестве активатора спектральной сенсибилизации материал может включать динатриевую соль 4,4"-бис(2"",4""-дифенокси-1"",3"", 5""-триазинил-6""-амино)-стильбен-2,2"- дисульфокислоты, 2-гептил-4-окси-6-метил-1,3,3a, 7-тетраазаинден, бисчетвертичные соли бензимидазолия, например диперхлорат 3,3"[1"", 2""-бис-(этокси)-этил] -бис-(1-этилбензимидазолия)(A-32).

Нижеследующие примеры иллюстрируют данное изобретение, но не ограничивают его.

Пример 1 (по прототипу).

Для изготовления фотоматериала синтезируют фотографическую бромиодсеребряную эмульсию.

В аппарат из нержавеющей стали, снабженный рубашкой для обогрева и мешалкой со скоростью вращения 100-150 об/мин, загружают 570 мл дистиллированной воды, 27 г желатина, 148,5 бромистого аммония и 6,4 г иодистого калия. После предварительного набухания желатина в течение 20-30 мин его расплавляют и доводят температуру до 48^o. После достижения этой температуры в раствор вводят 18 мл 1%-ного водно-щелочного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина (ста-соль), перемешивают 5 мин, затем в течение 1 мин вводят 630 мл полностью аммированного раствора AgNO₃ (108 г AgNO₃, 108 мл 25%-ного раствора аммиака, объем раствора доводится дистиллированной водой до 630 мл), имеющего температуру 25^o, перемешивают 15 мин, вводят еще 430 мл полностью аммированного раствора AgNO₃ в течение 1 мин (72 г AgNO₃, 72 мл 25%-ного раствора NH₃, объем раствора доводится дистилилрованной водой до 430 мл) с температурой 25^o, перемешивают 15 мин и вводят еще 1 раствор полностью аммированного AgNO₃ - 200 мл (36 г AgNO₃, 36 мл 25%-ного раствора NH₃, объем раствора доводится дистиллированной водой до 200 мл) в течение 5-10 сек, температура раствора 25^o. Полученную эмульсию перемешивают при 48^o в течение 20 мин. По окончании физического созревания производят отделение твердой фазы эмульсии методом тонкослойного сепарирования с желатиновой "подушкой" (0,6 л обессоленной воды, 150 г желатина). Осадок твердой фазы промывают дистиллированной водой от избытка электролитов. Промытый осадок диспергируют в воде с добавлением раствора KBr, затем смешивают с набухшим в воде желатином, после расплавления которого полученная эмульсия подвергается химическому созреванию при 55^o введением 10 мл 0,1%-ного водного раствора тиосульфата Na 40 мл 25%-ного водного раствора бензолсульфиновокислого натрия, 4 мл 0,04%-ного водного раствора роданистого золота, 2,15 мл 10%-ного водного раствора роданистого калия. В конце химсозревания в эмульсию вводят 19,8 мл 10%-ного водного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина (ста-соль). Получают AgBr(I)= эмульсию с содержанием AgI 3,0 мол.% с микрокристаллами сферической формы со средним размером микрокристаллов (0,90,05) мкм², pBr эмульсии 2,60,1, pH 7,10,1. Эмульсию студенят, измельчают с помощью пресса на "червяки" и промывают проточной водой до величины pBr=3,7-3,8. Промытую эмульсию вновь расплавляют и при температуре (381)^o вводят следующие добавки:

- в эмульсию для нижнего слоя последовательно вводят раствор активатора А-336 (динатриевая соль 4,4"-бис(2,4""-дифенокси-1"",3"",-5""-триазинил-6""-амино)-стильбен-2,2"- дисульфокислоты) в количестве 0,7510^-3 г-м/г-м Ag, спиртовый раствор 3,3"-диэтил-5,5"-диметокси-6,6"-ди(метилмеркапто) -9, 11(, - диметилтриметилен)-тиадикарбоцианин-п-толуолсульфоната в количестве 610^-6 г-м/г-м Ag, спиртовый раствор сенсибилизатора 3,3"-диэтил-5,5"-дихлор-10-метилдитиакарбоцианиниодида в количестве 1610^-6 г-м/г-м Ag, затем спиртовый раствор сенсибилизатора 3,3"-диметил-9-этил-4,5,4",5"-дибензотиакарбоцианинхлорид в количестве 301-^-6 г-м/г-м Ag. Далее в эмульсию вводят 10 мл 1%-ного водного раствора пирокатехина, 15 мл 4%-ного водного раствора Na-соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (CB-102), 15 мл 4%-ного водного раствора N,N,N,N-тетрапропоксиметилдиамид малоновой кислоты (ЛИКИ-19) и наносят на триацетатцеллюлозную основу с адгезионным желатиновым подслоем. Получают нижний эмульсионный слой пленки, толщина слоя 7 мкм. Затем готовят 3 отдельные порции сенсибилизированной эмульсии для верхнего слоя. Промытую эмульсию до величины pBr 3,7-3,8 плавят и при (381)^o в нее вводят следующие сенсибилизаторы.

Первая порция: спиртовый раствор 3,3"-диэтил-6,7,6",7"-дибензо-11-метилтиатрикарбоцианиниодида в количестве 1210^-6 г-м/г-м Ag, вторая порция: спиртовый раствор 3,3"-диэтил-11-метилтиатрикарбоцианиниодида в количестве 1010^-6 г-м/г-м Ag, третья порция: спиртовый раствор 3,3"-диэтил-11-метокситиатрикарбоцианиниодида в количестве 1010^-6 г-м/г-м Ag.

Во все 3 порции эмульсии перед введением сенсибилизаторов вводят водный раствор активатора А-336 в количестве 0,410^-3 г-м/г-м Ag. Затем просенсибизированные индивидуальными красителями три порции эмульсии смешивают в соотношении, % 50: 30: 20 соответственно, концентрации сенсибилизаторов в смешанной эмульсии соответственно становятся (6,3 и 2)10^-6 г-м/г-м Ag. В эту смесь эмульсий вводят смачиватель Na=соль ди-2-этилгексилтетраэтиленгликолевого эфира сульфоянтарной кислоты - 15 мл 4%-ного раствора, 7,5 мл 1%-ного водного раствора пирокатехина, дубитель ЛИКИ-1 - 10 мл 4%-ного.

Толщина верхнего слоя 14 мкм, суммарная толщина нижнего и верхнего слоев 21 мкм. Нанос металлического Ag - в 2-х слоях 9,0 г/м².

По верхнему эмульсионному слою наносят защитный слой из 3%-ного водного раствора желатина, содержащего дубитель ЛИКИ-19, 10 мл 4%-ного водного раствора, 10 мл 1%-ного раствора смачивателя CB-102, и водный раствор AgNO₃ в количестве 210^-3 г-м/1 л раствора. AgNO₃ вводят для доведения величины pBr в эмульсионном слое до 5,00,1. Готовый фотоматериал экспонируют в сенситометре ФСР-41 при T_цв.= 5000К без дополнительного светофильтра и со светофильтром KC-14, проявляют в метол-фенидон-гидрохиноновом проявителе в течение 8 мин при 200,5^o. Разрешающую способность определяют по ГОСТ 2819-84. Нанос металлического серебра определяет цианометрическим методом.

Результаты испытаний представлены в таблице 2.

Пример 2.

Для изготовления фотоматериала синтезируют фотографическую эмульсию.

В аппарат из нержавеющий стали, снабженный рубашкой для обогрева и механической мешалкой с переменной скоростью вращения от 100 до 1000 об/мин, загружают 3090 мл дистиллированной воды, 21 г инертного желатина, 94,5 г KBr и 7,2 г KJ. После предварительного набухания желатина в течение 20-30 мин его расплавляют и доводят температуру в растворе до 67^o. После достижения этой температуры в раствор вводят 1,5 мл 5%-ного спиртового раствора феноксола для предотвращения образования пены. Скорость мешалки увеличивают до 1000 об/мин и в раствор поочередно вводят 3 водных раствора AgNO₃:

N 1 - 600 мл, содержащий 60 г AgNO₃, в течение 4 мин,

N 2 - 360 мл, содержащий 42 г AgNO₃, в течение 40 мин,

N 3 - 225 мл, содержащий 24 г AgNO₃, в течение 3 мин.

Температура N 1 - 3 растворов в начале эмульсификации 67^oC. После введения N 1 раствора AgNO₃ пауза 20 мин, после N 2 - 15мин и после N 3 - 1 мин. Затем вводят в течение 5-10 с 4,2 мл 0,1%-ного раствора тиосульфата и эмульсию перемешивают 1 мин.

На протяжении всего процесса физического созревания поддерживают температуру эмульсии 67^o-68^oС. По окончании физического созревания проводят отделение твердой фазы методом тонкослойного сепарирования или с помощью полимерных осадителей. Осадок промывают дистиллированной водой от избытка электролитов, затем его диспергируют в воде с добавлением бензолсульфиновокислого натрия, далее смешивают с набухшим желатином и перемешивают в течение 30 мин при температуре 40-45^oC. Полученную эмульсию подвергают химическому созреванию в присутствии 2,4 мл 0,1%-ного раствора тиосульфата Na, 0,6 мл 10%-ного раствора роданистого K и 0,6 мл 0,04%-ного хлорного золота. В конце химического созревания в эмульсию вводят 4 мл 10%-ного раствора ста-соли. Получают AgBr(I)=эмульсию с содержанием AgI 5,8 мол.% с микрокристаллами сферической формы, средний размер которых 0,5 мкм², pBr эмульсии 3,5, pH 6,2. В полученную эмульсию при температуре 361^o вводят добавки: водный раствор активатора A-336 в количестве 1,310^-3 г-м/г-м Ag, спиртовой раствор красителя 3,3"-диэтил-9,11 (-метилтриметилен)тиатрикарбоцианиниодида (Ia) в количестве 810^-6 г-м/г-м Ag, спиртовый раствор красителя 3,3"-диэтил-11-изопропилокситиатрикарбоцианиниодида (Iб) в количестве 810^-6 г-м/г-моль Ag, спиртовый раствор красителя 3,3"-диэтил-5,5"-диметокси-6,6"-диметилмеркапто-10-метил-9,10 -, - диметил-триметилентиадикарбоцианин-п-толуолсульфоната (Iв) в количестве 810^-6 г-м/г-м Ag, водно-щелочной раствор цветной компоненты 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламинопиразолона-5 (III) в количестве 3,5 г/1 г-м Ag, спиртовый раствор красителя соли 1,1"-диэтил-2,2"-хиноцианина и 3, 3-ди(- сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4",5"-[4"", 5""-диметилтиено-(2"",3"")]- тиатиазолокарбоцианинбетаина (IIa) в количестве 12010^-6 г-м/г-м Ag и спиртовый раствор красителя соли 3,3"-ди -- сульфопропил-9-этил-5,5"-диметокситиакарбоцианинбетаина и 3,3"-диэтилтиазолинокарбоцианин (IIб) в количестве 4010^-6 г-м/г-м Ag. В эмульсию вводят 10 мл 1%-ного раствора пирокатехина, 4 мл 10%-ного смачивателя CB-102, 2 мл 10%-ного раствора дубителя ЛИКИ-19. Величина pH эмульсии, готовой к поливу, 6,8.

На ПЭТФ-основу с нанесением на обе стороны адгезионным желатиновым подслоем наносят на одну из сторон противоореольный контрслой, состоящий из желатина, противоореольных красителей: дикалиевой соли 2-бензаль-3-окситионафтен-2,4-дисульфокислоты (V), продукта конденсации диоксиэтиланилина с п-хлорбензальдегидом с последующим окислением лейкосоединения (VI), смеси калиевых солей моно-, ди- и трисульфокислой парарозанилана (VII) в количестве по 20 г каждого на 1 кг желатина, 10 мл 1%-ного раствора смачивателя - 102, дубителя - 15 мл 4%-ного водного раствора ЛИКИ-19, и 10 мл дисперсии полиметилметакрилата. Толщина сухого слоя 7 мкм.

На вторую сторону наносят желатиновый грунтовый слой состава: на 1 л раствора желатина 30 г смачивателя CB-102 - 15 мл 1%-ного раствора, дубителя ЛИКИ-1 - 10 мл 4%-ного раствора и 1 мл 10%-ного раствора углекислого натрия. Толщина сухого грунтового слоя 1,5 мкм. По грунтовому желатиновому слою наносят подготовленную сенсибилизированную эмульсию. Толщина эмульсионного слоя 6 мкм, нанос металлического Ag 6,0 г/м². По эмульсионному слою наносят защитный желатиновый слой из композиции состава (на 1 л раствора): 30 г инертного желатина, 20 мл 0,1 М водного раствора смачивателя CB-102, 50 мл 19,5%-ного водного раствора дубителя ЛИКИ-1 (тетра-н-пропоксиметил-диамида малоновой кислоты). Толщина защитного слоя 1,5 мкм. После сушки фотоматериал экспонируют и проявляют как в примере 1. Результаты испытаний приведены в таблице 2.

Пример 3.

Фотоматериал получают аналогично примеру 2, но при изготовлении эмульсии на стадии физического созревания эмульсии температуру поддерживают 72^o, а в конце химического созревания величину pBr доводят до 3,2, содержание AgI 5,7 мол. %. Получают эмульсию со средним размером микрокристаллов галогенидов Ag 0,6 мкм². Спектральные сенсибилизаторы, цветная компонента, противоореольные красители и их количества вводят в соответствии с таблицей 1. Величину pH эмульсии перед поливом доводят до 7,2 введением 10%-ного раствора Na₂CO₃. Результаты испытаний приведены в таблице 2.

Пример 4.

Фотоматериал получают и испытывают аналогично примеру 2, но при физическом созревании эмульсии поддерживают температуру 62^o, а в конце химического созревания величину pBr доводят до 2,9, содержание AgI 5,9 мол.%. Получают эмульсию со средним размером микрокристаллов галогенидов Ag 0,4 мкм². Спектральные сенсибилизаторы, цветная компонента, противоореольные красители и их количества приведены в таблице 1.

Величину pH эмульсии перед поливом доводят до 7,6 введением 10%-ного раствора Na₂CO₃. Результаты испытаний приведены в таблице 2.

Пример 5.

Фотоматериал получают и испытывают аналогично примеру 2, но спектральные сенсибилизаторы формул I и/или II, их количества приведены в таблице 1.

В качестве цветной компоненты вводят смесь III и IV в количестве 7,0 г/г-м Ag при соотношении III:IV=2:1. Концентрации противоореольных красителей VIII, IX и X в желатиновом противоореольном контрслое составляют по 40 г каждого на 1 кг желатина. Результаты испытаний приведены в таблице 2.

Пример 6.

Фотоматериал получают и испытывают аналогично примеру 2, но в качестве цветной компоненты вводят смесь III и IV в количестве 3,5 г/г-м Ag в соотношении III: IV= 3: 1. Сенсибилизаторы и их количества как в таблице 1. Концентрации противоореольных красителей VIII, IX и X в желатиновом противоореольном контрслое составляют по 30 г каждого на 1 кг желатина.

Пример 7.

Фотоматериал изготавливают и испытывают аналогично примеру 2, но получают AgBr(I)=эмульсию с содержанием AgI 3 мол.% с микрокристаллами сферической формы со средним размером микрокристаллов галогенида серебра 0,6 мкм², pBr= 3,0, pH 7,0. В полученную эмульсию вводят цветные компоненты, спектральные сенсибилизаторы, противоореольные красители в соответствии с таблицей 1. Свойства приведены в таблице 2.

Пример 8-11.

Фотоматериалы изготавливают и испытывают аналогично примеру 2, но применяют галогенсеребряную эмульсию, спектральные сенсибилизаторы, противоореольные красители в соответствии с таблицей 1. Свойства приведены в таблице 2.

Примеры 12-13.

Материалы изготавливают и испытывают аналогично примеру 2, но применяют эмульсию, спектральные сенсибилизаторы и противоореольные красители в соответствии с таблицей 1, а до введения красителей IIа и IIб дополнительно вводят активатор спектральной сенсибилизации A-32 в количестве 1 г-м/г-м каждого сенсибилизатора.

Примеры 14-20.

Изготавливают фотоматериалы аналогично примеру 2, но применяют эмульсию, сенсибилизаторы и противоореольные красители в соответствии с таблицей 1, а до введения сенсибилизаторов в эмульсию вводят смесь активаторов спектральной сенсибилизации A-336 и КФ-926 в количестве 1,310^-3 г-м/г-м Ag и 0,65 г-м/г-м Ag соответственно.

Примеры 21-27.

Для изготовления фотоматериалов синтезируют фотографическую бромиодсеребряную эмульсию.

В аппарат из нержавеющей стали, снабженной рубашкой для обогрева и мешалкой со скоростью вращения 100-150 оборотов в мин, загружают 3,3 г инертного желатина, 2100 мл дистиллированной воды и проводят набухание желатина в течение 20-30 мин, затем включают мешалку, температуру воды в рубашке аппарата поднимают до 52^o. После полного растворения желатина засыпают 25,6 г KBr и 3,01 г KJ. После растворения солей температуру раствора доводят до 50^oC и вводят 9,5 мл 1%-ного водно-щелочного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина (ста-соли), 1 мл раствора феноксола (50%-ного). Затем в течение 1 мин вводят раствор полностью аммированного серебра (26,3 г AgNO₃, 26,3 мл водного раствора 25%-ного аммиака, вода дистиллированная до 1900 мл), имеющего температуру 25^o, перемешивают 10 мин, вводят в течение 3 с раствор KBr (28,8 г KBr, вода дистиллированная до 70 мл), перемешивают 20 мин, затем раствор аммированного серебра (26,3 г AgNO₃, 13,3 мл 25%-ного водного раствора аммиака, 12,5 г NH₄NO₃ и вода дистиллированная до 1900 мл) в течение 2 мин, перемешивают 4 мин и вводят мгновенно раствор KBr (28,8 г KBr, вода дистиллированная до 70 мл), перемешивают 30 с, затем вводят раствор полностью аммированного серебра (26,5 г AgNO₃, 13,3 мл 25%-ного водного раствора аммиака, вода дистиллированная до 1900 мл) в течение 2 мин, перемешивают 10 мин и в течение 15 с струей вводят 63,3 мл 50%-ной уксусной кислоты.

По окончании физического созревания проводят отделение твердой фазы методом тонкослойного сепарирования (желатиновая подушка: раствор желатина с массовой концентрацией 120 г/л). Осадок промывают дистиллированной водой от избытка электролитов, затем его диспергируют в воде с добавлением углекислого натрия и феноксола (пеногасителя). По окончании 1-го диспергирования в эмульсию вводят набухшую желатину в течение 102 мин при вращающейся мешалке и перемешивают в течение 40 мин при температуре 43-45^oC. За 5 мин до окончания диспергирования в эмульсию вводят струей водно-спиртовый раствор фенола (50%-ный). Эмульсию студенят ~40-60 мин. Перед началом химической сенсибилизации эмульсию измельчают и плавят при непрерывном перемешивании, доводят величину pBr до 2,9-3,4 и величину pH до 6,2-7,0. При достижении 430,5^oC в эмульсию последовательно вводят растворы химических сенсибилизаторов, стабилизаторов (в расчете на 1 кг эмульсии): 5 мл 0,1%-ного раствора натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты, 50 мл натриевой соли бензолсульфиновой кислоты (с-соль) с массовой концентрацией 400 г/л, 2 мл роданистого калия с массовой концентрацией 100 г/л, 6 мл тиосульфата натрия с массовой концентрацией 1,24 г/л, 2 мл роданистого золота с массовой концентрацией 0,4 г/л. Продолжительность химической сенсибилизации 120 мин. В конце химической сенсибилизации в эмульсию вводят 40 мл 1%-ного раствора ста-соли.

Получают AgBr(I)=эмульсию с содержанием AgI 4,0 мол.% с микрокристаллами галогенида серебра - уплощенные октаэдры, средний размер которых 0,6-0,7 мкм², содержание Ag - 8,5 г/л.

В полученные эмульсии вводят при температуре 361^o водный раствор активатора A-336 в количестве 1,310^-3 г-м/г-м Ag и активатор-стабилизатор 2-гептил-5-метил-7-окситриазаиндолицин в количестве 0,4 г, кг эмульсии. Спектральные сенсибилизаторы формул I, II, цветные компоненты и противоореольные красители вводят в соответствии с таблицей 1. Обрабатывают и испытывают по примеру 1. Свойства представлены в таблице 2.

Как следует из данных таблицы, предложенный фотоматериал при практически равной светочувствительности имеет более высокую разрешающую способность, равномерный коэффициент контрастности в зоне сенсибилизации от 400 до 860 нм и характеризуется меньшим наносом серебра (от 9,0 до 5-7,0 г/м²).