способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления
Классы МПК: | C22B58/00 Получение галлия или индия C25C1/22 металлов, не отнесенных к рубрикам 1/02 C25C7/00 Конструктивные элементы электролизеров или их сборка; уход или управление электролизерами |
Автор(ы): | Рубинштейн Г.М., Яценко С.П., Диев В.Н. |
Патентообладатель(и): | Институт химии твердого тела Уральского отделения РАН |
Приоритеты: |
подача заявки:
1997-07-15 публикация патента:
10.03.1999 |
Изобретение относится к электрохимическому выделению галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства. В способе получения галлия, включающем электролиз на твердом катоде в присутствии предварительно введенного в исходный раствор цинка с получением катодного осадка и последующее выделение металлического галлия, первичный электролиз проводят при температуре 25-35°С, при содержании цинка 0,3-1,0 кг/м3 и объемной плотности тока 5-8 кА/м3, после первичного электролиза указанный катодный осадок растворяют в гидроксиде натрия с концентрацией по оксиду натрия 40-200 кг/м3 при температуре 60-100oC и короткозамкнутых электродах с циркуляцией раствора до концентрации в нем галлия не менее 4-5 кг/м3, затем извлекают цинк до остаточной концентрации в растворе 0,3-1,5 кг/м3 путем добавления нейтрализующего агента и последующего доведения концентрации гидроксида натрия в растворе по оксиду натрия до 90-100 кг/м3 или путем проведения не менее двух раз вторичного электролиза на твердом катоде при температуре 50-80oC с изменением катодной плотности тока от 300 А/м2 до 100 A/м2 и удалением катодного осадка растворением в щелочном растворе с концентрацией оксида натрия 150-250 кг/м3 при температуре 70-100°С, а затем проводят цементацию галламой алюминия в две стадии при температуре 70-65oС и содержании в галламе 1,0-1,5 мас.% и при температуре 60-55° и содержании алюминия в галламе 1,1-0,5 мас.% на первой и второй стадиях соответственно или электролиз на жидком галлиевом катоде при катодной плотности тока 300-450 А/м2, температуре 50-60oC и перемешивании при линейной скорости конца мешалки 0,7-1,05 м/с. В электролизере для получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства, состоящем из стального корпуса, пластинчатых анодов и коробчатых водоохлаждаемых катодов, согласно изобретению корпус разделен на секции стальными катодами, установленными с зазором 5-10 мм к электроизолированным стенкам корпуса, а внутри каждой секции помещены аноды, состоящие из центральной стационарной стальной пластины и одной или двух выносных никелевых пластин, причем отношение расстояния от основной до выносной пластины к межэлектродному зазору составляет 2,5-3,0, а отношение площади поперечного сечения корпуса к высоте столба раствора, в нем находящегося, составляет 4,5-5,5. Предлагаемое изобретение при получении галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства позволяет получить металл чистотой 99,999 - 99,9996% по содержанию галлия. Извлечение галлия при этом составляет до 89,5%. 2 с. и 3 з.п.ф-лы, 1 ил.
Рисунок 1
Формула изобретения
1. Способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства, включающий электролиз на твердом катоде в присутствии предварительно введенного в исходный раствор цинка с получением катодного осадка цинк-галлиевого сплава, растворение катодного осадка в гидроксиде натрия, извлечение цинка из раствора и последующее выделение металлического галлия, отличающийся тем, что электролиз проводят при температуре 25 - 30oC, при содержании цинка 0,3 - 1,0 кг/м3 и объемной плотности тока 5 - 8 кА/м3, растворение катодного осадка ведут в гидрооксиде натрия с концентрацией по оксиду натрия 40 - 200 кг/м3 при температуре 60 - 100oC и короткозамкнутых электродах с циркуляцией раствора до концентрации в нем галлия не менее 4 - 5 кг/м3, извлечение цинка ведут до остаточной концентрации в растворе 0,3 - 1,5 кг/м3 путем добавления нейтрализующего агента и последующего доведения концентрации гидрооксида натрия в растворе по оксиду натрия до 90 - 100 кг/м3 или путем проведения не менее двух раз вторичного электролиза на твердом катоде при температуре 50 - 80oC с изменением катодной плотности тока от 300 до 100 А/м2 и удалением катодного осадка растворением в щелочном растворе с концентрацией оксида натрия 150 - 250 кг/м3 при 70 - 100oC после каждого снижения плотности катодного тока, а выделение галлия проводят цементацией галламой алюминия в две стадии, при 70 - 65oC и содержании алюминия в галламе 1,0 - 1,5 мас.% при температуре 60 - 55oC и содержании алюминия в галламе 1,1 - 0,5 мас.% на первой и второй стадиях соответственно или электролизом на жидком галлиевом катоде при катодной плотности тока 300 - 450 А/м2, температуре 50 - 60oC и перемешивании при линейной скорости конца мешалки 0,70 - 1,05 м/с. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве нейтрализующего агента используют бикарбонат натрия при 40 - 65oC и перемешивании. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве нейтрализующего агента используют газ, содержащий 10 - 30 об.% углекислого газа, при перемешивании и температуре 50 - 60oC. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что после извлечения цинка путем добавления нейтрализующего агента раствор обрабатывают известью или известковым молоком из расчета дозирования 0,5 моля CaO окт. на 1 моль карбонатной щелочи, содержащейся в растворе после взаимодействия гидрооксида натрия и нейтрализующего агента, при температуре 70 - 95oC и полученную пульпу фильтруют. 5. Электролизер для получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства, содержащий стальной корпус, пластинчатые аноды и коробчатые водоохлаждаемые катоды, отличающийся тем, что корпус разделен на секции катодами, установленными с зазором 5 - 10 мм к электроизолированным стенкам корпуса, а внутри каждой секции помещены аноды, состоящие из стационарной стальной пластины и одной или двух выносных никелевых пластин, причем отношение расстояния от стационарной до выносной пластины к межэлектродному зазору составляет 2,5 - 3,0, а отношение площади поперечного сечения корпуса к высоте столба находящегося в нем раствора составляет 4,5 - 5,5.Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способам получения редких и рассеянных элементов, а именно к способам электрохимического выделения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства. Известен способ извлечения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства цементацией галламой алюминия. Способ предполагает обязательную предварительную очистку растворов от примесей путем ступенчатой кристаллизации. При проведении цементации последовательно на нескольких (2 - 4) галламах на третьей галламе получают галлий чистотой 99, 9 (А.С. СССР N 510848, М кл. C 22 B 58/00, 1975 г.). Способ требует глубокой очистки щелочно-алюминатных растворов от соединений сульфидной и тиосульфатной серы, а также от ванадия, фосфора и фтора. Образующийся шлам приводит к растворению галлия из цементационной основы, кроме того, недостаточна степень кристаллизационной очистки от ванадия. Известен способ электролитического выделения галлия из щелочных растворов глиноземного производства, в котором проводят электролиз на твердых электродах при катодной плотности тока 200 - 1000 A/м2 напряжении 3,4 - 4,5 В, температуре 28-37oC в присутствии предварительно введенного в исходные растворы в 1 - 10-кратном избытке по отношению к галлию цинка (Патент США N 4368108. C 25 C 1/24, 1983 г.) Полученный электролитический осадок удаляют с катода механическим путем, а затем подвергают вакуумтермической возгонке для удаления цинка. После удаления цинка остаток, содержащий галлий, растворяют в растворе едкого натра и проводят электролиз на никелевом катоде при катодной плотности тока 1200 A/м2 и температуре 60oC. Электролиз щелочно-алюминатных растворов проводят в электролизере ящичного типа, внутри которого параллельно установлены на опорные токоподводящие шины пластинчатые стальные аноды и коробчатые водоохлаждаемые никелевые катоды (Патент США N 4368108, C 25 C 1/24, 1983 г.). Известный способ позволяет получить металл, содержащий не более 99,998% по массе галлия. Таким образом, известный способ обеспечивает получение галлия недостаточно высокой степени чистоты. Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ извлечения галлия из щелочных растворов, образующихся при производстве алюминия. Щелочной раствор, содержащий галлий и цинк, подвергают электролизу в ванне с Ni - катодом и анодом из нержавеющей стали, катодный осадок из сплава Zn-Ga растворяют в NaOH с концентрацией 50 г/л при 70 - 75oC 15 минут. Концентрированный раствор Na-галлата с низким содержанием Zn, который практически не растворяется, упаривают до концентрации Ga 100 - 120 г/л и электролитически удаляют Zn при 50 - 60oC и плотности тока 1 - 2 A/дм2, после чего из электролита, очищенного от Zn, электролитически отделяют Ga при 50 - 60oC и плотности катодного тока 50 - 60 A/дм2. Способ прост технологически. Выход Ga 80 - 90% (Патент CPP N 91812, М кл. C 22 B 58/00, C 01 G 15/00, 1987 г.)Недостатком способа является сложность извлечения галлия из щелочных растворов при наличии в их составе тиосульфатной формы серы (иона S2O32-). В этом случае при электролизе происходит восстановление на Ni-катоде иона тиосульфата с образованием двух типов ионов: сульфида - S2- и сульфита - SO32-. Ион сульфида S2- в момент восстановления весьма активен и взаимодействует с подложкой - Ni-катодом, образуя плотный осадок NiS, препятствующий в дальнейшем восстановлению иона галлата и трудно удаляемый с поверхности катода. Выполнение анода из нержавеющей стали в известном способе ведет к его ускоренному растворению и выходу из строя. Перед авторами стояла задача разработать способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства, который бы обеспечивал получение металла высокой степени чистоты. Поставленная задача решена в предлагаемом способе получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства, включающем электролиз на твердом катоде в присутствии предварительно введенного в исходный раствор цинка с получением катодного осадка цинк-галлиевого сплава, растворение катодного осадка в гидроксиде натрия, извлечение цинка из раствора и последующее выделение металлического галлия, в котором электролиз проводят при температуре 25 - 35oC, при содержании цинка 0,3 - 1,0 кг/м3 и объемной плотности тока 5 - 8 кА/м3, растворение катодного осадка ведут в гидроксиде натрия с концентрацией по оксиду натрия 40 - 200 кг/м3 при температуре 60 - 100oС и короткозамкнутых электродах с циркуляцией раствора до концентрации в нем галлия не менее 4 - 5 кг/м3, извлечение цинка ведут до остаточной концентрации в растворе 0,3 - 1,5 кг/м3 путем добавления нейтрализующего агента и последующего доведения концентрации гидроксида натрия в растворе по оксиду натрия до 90 - 100 кг/м3 или путем проведения не менее двух раз вторичного электролиза на твердом катоде при температуре 50 - 80oC с изменением катодной плотности тока от 300 до 100 А/м3 и удалением катодного осадка растворением в щелочном растворе с концентрацией оксида натрия 150 - 250 кг/м3 при температуре 70 - 100oC после каждого снижения плотности катодного тока, а выделение галлия проводят цементацией галламой алюминия в две стадии, при температуре 70 - 65oC и содержании алюминия в галламе 1,0 - 1, 5 мас.% и при температуре 60 - 55oC и содержании алюминия в галламе 1,1 - 0,5 мас.% на первой и второй стадиях, соответственно, или электролизом на жидком галлиевом катоде при катодной плотности тока 300 - 450 А/м3, температуре 50 - 60oC и перемешивании при линейной скорости конца мешалки 0,7 - 1,05 м/с. При этом в качестве нейтрализующего агента могут использовать бикарбонат натрия при температуре 40 - 65oC и перемешивании. При этом в качестве нейтрализующего агента могут использовать газ, содержащий 10 - 30 объемных % углекислого газа, при температуре 50 - 60oC и перемешивании. При этом после извлечения цинка путем добавления нейтрализующего агента раствор обрабатывают известью или известковым молоком из расчета дозирования 0,5 моля CaOакт на 1 моль карбонатной щелочи, содержащейся в растворе после взаимодействия гидроксида натрия и нейтрализующего агента, при температуре 70 - 95oC и полученную пульпу фильтруют. Поставленная задача решена также путем использования электролизера для получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства, содержащего стальной корпус, пластинчатые аноды и коробчатые водоохлаждаемые катоды, в котором корпус разделен на секции катодами, установленными с зазором 5 - 10 мм к электроизолированным стенкам корпуса, а внутри каждой секции помещены аноды, состоящие из стационарной стальной пластины и одной или двух выносных никелевых пластин, причем отношение расстояния от стационарной до выносной пластины к межэлектродному зазору составляет 2,5 - 3,0, а отношение площади поперечного сечения корпуса к высоте столба находящегося в нем раствора составляет 4,5 - 5,5. В настоящее время из научно-технической и патентной литературы неизвестен способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства, в котором электролитическое получение цинк-галлиевого сплава ведут в предлагаемых условиях изменения рабочих параметров, затем катодный осадок (цинк-галллиевый сплав) растворяют в гидрооксиде натрия определенной концентрации и извлекают из раствора цинк до остаточной концентрации 0,3 - 1,5 кг/м3 путем добавления нейтрализующего агента либо путем электролиза со снижением плотности катодного тока, после чего проводят цементацию галламой алюминия в две стадии с определенным содержанием алюминия в галламе на каждой стадии. Неизвестен также электролизер, корпус которого разделен катодами на отдельные секции, внутри которых расположены аноды, состоящие из центральной стационарной стальной пластины и одной или двух выносных никелевых пластин. Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. В качестве исходных щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства используют растворы, полученные в основном при переработке бокситов по способу Байера. Получаемые при переработке бокситов по способу Байера маточные алюминатные растворы содержат в среднем кг/м3: 130 - 180 оксида натрия, 60 - 80 оксида алюминия, 0,3 - 0,6 диоксида кремния, 0,004 - 0,006 оксида железа, 1,5 - 2,0 органических веществ (в пересчете на кислород по перманганату калия), 2,5 - 3,5 общей серы, в том числе серы сульфидной 0,5 - 0,8, тиосульфатной 1,0 - 1,2, сульфитной 0,2 - 0,4, сульфатной 0,8 - 1,1. Оборотные алюминатные растворы содержат, в среднем, кг/м3: 260 - 320 оксида натрия, 120 - 160 оксида алюминия, 0,6 - 1,2 диоксида кремния, 0,01 - 0,015 оксида железа, 3,0 - 4,0 органических веществ, 5,0 - 7,0 общей серы, в том числе серы сульфидной 1,0 - 1,6, тиосульфатной 2,0 - 2,4, сульфитной 0,4 - 0,8, сульфатной 1,6 - 2,2 (все соединения серы даны в пересчете на S). Концентрация галлия в маточных и оборотных алюминатных растворах составляет 0,15 - 0,25 и 0,30 - 0,50, соответственно. Перед электролизом в исходные растворы вводят цинк в количестве, чтобы его содержание в растворе составляло 0,3 - 1,0 кг/м3. Щелочно-алюминатный раствор, содержащий предварительно введенный в него цинк, подвергают электролизу на твердых катодах при следующих режимах: объемной плотности тока 5 - 8 кА/м3, температуре 25 - 35oC. Полученный катодный осадок (цинк-галлиевый сплав) удаляют с катода, растворяя его в гидрооксиде натрия с концентрацией по оксиду натрия 40 - 200 кг/м3 при температуре 60 - 100oC и короткозамкнутых электродах. При этом используют циркуляцию раствора до концентрации в нем галлия не менее 4 - 5 кг/м3. Затем из полученного раствора извлекают цинк до его остаточной концентрации в растворе 0,3 - 1,5 кг/м3. Извлечение цинка проводят либо путем добавления нейтрализующего агента и последующего доведения концентрации гидрооксида натрия в растворе по оксиду натрия до 90 - 100 кг/м3, причем в качестве нейтрализующего агента может быть использован бикарбонат натрия или газ, содержащий 10 - 30 объемных% углекислого газа, либо путем проведения не менее двух раз вторичного электролиза на твердом катоде при температуре 50 - 80oC с изменением катодной плотности тока от 300 до 100 А/м2. В этом случае катодный осадок удаляют, растворяя его в щелочном растворе с концентрацией оксида натрия 150 - 250 кг/м3 при температуре 70 - 100oC. Причем удаление осадка осуществляют после каждого очередного снижения плотности катодного тока. Затем из полученного цинкатно-алюминатно-галлатного раствора извлекают галлий с использованием либо процесса цементации галламой алюминия, который проводят в две стадии: при температуре 70 - 65oC и содержании алюминия в галламе 1,0 - 1,5 мас.% и при температуре 60 - 55oC и содержании алюминия в галламе 1,1 - 0,5 мас.% на первой и второй стадиях, соответственно. Либо галлий извлекают электролизом на жидком галлиевом катоде при катодной плотности тока 300 - 450 А/м2, температуре 50 - 60oC и перемешивании при линейной скорости конца мешалки 0,7 - 1,05 м/с. Для улучшения условий извлечения галлия раствор после извлечения цинка путем добавления нейтрализующего агента может быть обработан известью или известковым молоком из расчета дозирования 0,5 моля CaOакт на 1 моль карбонатной щелочи, содержащейся в растворе после взаимодействия гидрооксида натрия и нейтрализующего агента при температуре 70 - 95oC и перемешивании, а затем полученная пульпа отфильтровывается. Получают металлический галлий чистотой 99,999 - 99,9996%, процент извлечения галлия по отношению к содержанию в исходном растворе составляет 80 - 89,5%. Предлагаемый способ осуществляют в электролизере, стальной корпус которого разделен коробчатыми водоохлаждаемыми катодами на секции, внутри центральных секций установлены Ш-образные аноды, в двух торцевых секциях - П-образные аноды. П-образные аноды состоят из стационарной основной пластины и одной выносной, Ш-образные - из стационарной основной пластины и двух выносных, при этом стационарная пластина расположена между выносными. Катоды выполнены из стойкой в щелочных средах стали. Стационарные пластины анодов выполнены из стали, выносные - никелевые. Катоды установлены с минимальным зазором (5 - 10 мм) к стенкам корпуса, причем для безопасности работы электролизера его боковые стенки защищены теплостойкой резиной или другими электроизоляционными материалами. Электроды расположены таким образом, что отношение расстояния от стационарной анодной пластины до выносной к межэлектродному зазору составляет 2,5 - 3,0. В известном электролизере, внутри корпуса которого параллельно установлены на опорные токоподводящие шины пластинчатые аноды и водоохлаждаемые коробчатые катоды, при обеспечении оптимальных плотностей тока и межэлектродного расстояния (
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127010/8776.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127010/945.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127112/946.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127102/947.gif)
Na2ZnO2 + 2H2O = Zn(OH)2 + 2NaOH, т. e. вначале протекает реакция нейтрализации свободной щелочи, содержащейся в растворе, а затем, после снижения pH раствора, происходит гидролитическое разложение цинката натрия с образованием осадка гидрооксида цинка, который частично уже при температуре 39oC переходит в оксид цинка. Алюминий и галлий при этом остаются в растворе. При подаче в раствор газа, содержащего двуокись углерода, протекают практически те же реакции, но при этом образуется в два раза меньшее количество соды. Оба решения имеют свои особенности. При нейтрализации бикарбонатом натрия существенно меньше продолжительность процесса, проще дозирование и выход на нужную остаточную концентрацию цинка. Однако при этом получают более концентрированные по карбонатной щелочи содовые цинкатно-алюминатно-галлатные растворы. Использование газа в качестве нейтрализующего агента целесообразно использовать при наличии уже очищенных, например, печных, газов, вентиляторов, а также системы очистки отходящих газов от щелочи. Необходимость оставлять определенное количество цинка в цинкатно-алюминатно-галлатном растворе обусловлена, помимо получения цинксодержащего чернового галлия, следующими причинами. Для полного выделения цинка количество нейтрализующего агента должно быть взято в стехиометрическом соотношении к содержанию гидрооксида натрия, находящемуся в свободном состоянии в растворе и в составе цинката натрия. Но при концентрации цинка менее 0,3 кг/м3 уже незначительный избыток нейтрализующего агента может привести к более глубокому процессу - разложению алюмината натрия. В этом случае на выделяющемся в осадок гидроксиде алюминия частично осаждается галлий, что увеличивает его потери. Следует также отметить, что осаждение-растворение гидроксида цинка являются полностью обратимыми процессами, тогда как осаждение гидроксида алюминия является практически необратимым процессом и осажденный на нем галлий полностью теряется. Поэтому нейтрализующий агент добавляют с учетом получения раствора с остаточной концентрацией цинка 0,3 - 1,5 кг/м3 и, стало быть, и оксида натрия в диапазоне 0,3 - 1,5 кг/м3. При концентрации цинка более 1,5 кг/м3 в черновой галлий при цементации переходит значительное количество цинка - практически более 6 мас.%. Учитывая, что в используемой галламе уже содержится обычно 2 - 4 мас.% цинка, общее его содержание может достигнуть 8 - 10 мас.%, что ухудшает показатели цементации, а также увеличивает расход соляной кислоты при отмывке чернового галлия. Содовый алюминатно-цинкатно-галлатный раствор, полученный после нейтрализации, содержит значительное количество карбонатной и мало каустической щелочи. Между тем для получения хороших результатов по выделению галлия цементацией галламой алюминия концентрация Na2Oky должна быть не менее 90 - 100 кг/м3. Поэтому в содовый раствор надо ввести гидроксид натрия. Часть гидроксида натрия можно заменить оксидом кальция, при взаимодействии которого с карбонатной щелочью выделяется гидроксид натрия и выпадает в осадок карбонат кальция. В последнем случае на осадке сорбируется часть ванадия, что позволяет снизить шламообразование и расход алюминия при цементации. Однако при полном переводе карбонатной щелочи в каустическую, что достигается при дозировании 1 моль CaOакт на 1 моль Na2Ok
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127010/183.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
![способ получения галлия из щелочно-алюминатных растворов глиноземного производства и электролизер для его осуществления, патент № 2127328](/images/patents/344/2127017/948.gif)
Класс C22B58/00 Получение галлия или индия
Класс C25C1/22 металлов, не отнесенных к рубрикам 1/02
Класс C25C7/00 Конструктивные элементы электролизеров или их сборка; уход или управление электролизерами