олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты
Классы МПК: | C07F9/145 с оксиарильными соединениями C07F9/48 фосфонистые кислоты ( R-P(OH)2 ) ; тиофосфонистые кислоты C08K5/53 только с кислородом и углеродом |
Автор(ы): | Рита Питтелу (CH) |
Патентообладатель(и): | Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк. (CH) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1993-12-03 публикация патента:
20.05.1999 |
Олигомерные соединения формулы I, где L - группа (а) или (б), причем кислород в группе L в каждом случае связан с фосфором в повторяющемся структурном фрагменте, а остаток R5 и углерод в 4 положении пиперидинового кольца в группе L связаны с кислородом в повторяющемся структурном фрагменте, R1, R2 - водород, C1-C25-алкил, С2-C24-алкенил, возможно замещенный С1-C4-алкилом С5-C8-циклоалкил, фенил, С5-C8-циклоалкенил, С7-C9-фенилалкил или -CH2-S-R6, R3 - Н или метил; R4 - Н, C1-C25-алкил, C2-C24-алкенил, возможно замещенный C1-C4-алкилом С5-C8-циклоалкил, фенил, С5-C8-циклоалкенил, С7-C9-фенилалкил или -СН2-S-R6, -(CH2)pCOOR7 или -(CH)qOR8, значения других радикалов см. в п.1 формулы изобретения. Созданные олигомерные соединения являются эффективными стабилизаторами органических материалов, подверженных окислительному, термическому и/или индуцированному светом распаду. 4 с. и 15 з.п. ф-лы, 4 табл. ![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-2t.gif)
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-2t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-3t.gif)
Формула изобретения
1. Олигомерные соединения формулы I![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-28t.gif)
где L обозначает группу формулы
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-29t.gif)
причем кислород в группе L в каждом случае связан с фосфором в повторяющемся структурном фрагменте, а остаток R5 и соответственно углерод в положении 4 пиперидинилового кольца в группе L в каждом случае связаны с кислородом в повторяющемся структурном фрагменте;
R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С25-алкил, С2-С24-алкенил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С8-циклоалкенил, С7-С9-фенилалкил или -CH2-S-R6;
R3 представляет собой водород или метил;
R4 обозначает водород, С1-С25-алкил, С2-С24-алкенил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С8-циклоалкенил, С7-С9-фенилалкил, -CH2-S-R6, -(CH2)pCOOR7 или -(CH2)qOR8;
R5 представляет собой С1-С18-алкилен, разорванный кислородом, серой либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-30t.gif)
R6 обозначает С1-С18-алкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, С7-С9-фенилалкил или -(CH2)rCOOR7;
R7 представляет собой С1-С18-алкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, или С7-С9-фенилалкил;
R8 обозначает С1-С25-алкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, С7-С9- фенилалкил, С1-С25-алканоил, С3-С25-алкеноил, разорванный кислородом, серой либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-31t.gif)
R9 представляет собой водород или С1-С8-алкил;
m = 0 или 1;
n обозначает целое число от 2 до 50;
p = 0, 1 или 2;
q обозначает целое число от 3 до 8;
r = 1 или 2, причем в повторяющихся структурных фрагментах формулы I радикалы L, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 и R9, равно как и буквенные символы m, p, q, и r могут иметь одинаковые или же разные значения. 2. Олигомерные соединения по п.1, где R1 и R2 независимо друг от друга обозначают водород, С1-С18-алкил, С2-С18-алкенил, С5-С8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, С5-С8-циклоалкенил; С7-С9-фенилалкил или -CH2-S-R6, R4 обозначает водород, С1-С18-алкил, С2-С18-алкенил, С5-С8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, С5-С8-циклоалкенил; С7-С9-фенилалкил, -CH2-S-R6, -(CH2)pCOOR7 или -(CH2)qOR8, R5 представляет собой С1-С12-алкилен, С4-С8-алкенилен или фенилэтилен, R6 обозначает С1-С18-алкил, С5-С12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, С7-С9-фенилалкил или -(CH2)rCOOR7, R7 представляет собой С1-С18-алкил, С5-С12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил или С7-С9-фенилалкил, R8 обозначает С1-С18-алкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, С7-С9-фенилалкил, С1-С18-алканоил, С3-С18-алкеноил, разорванный кислородом, серой либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-32t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-33t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-34t.gif)
где R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С25-алкил, С2-С24-алкенил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С8-циклоалкенил, С7-С9-фенилалкил или -CH2-S-R6;
R3 представляет собой водород или метил;
R4 обозначает водород, С1-С25-алкил, С2-С24-алкенил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С8-циклоалкенил, С7-С9-фенилалкил, -CH2-S-R6, -(CH2)pCOOR7 или -(CH2)qOR8;
R5 представляет собой С1-С18-алкилен, разорванный кислородом, серой либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-35t.gif)
R6 обозначает С1-С18-алкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, С7-С9-фенилалкил или -(CH2)rCOOR7;
R7 представляет собой С1-С18-алкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом С5-С12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил или С7-С9-фенилалкил;
R8 обозначает С1-С25-алкил, незамещенный либо замещенный С1-С4-алкилом фенил, С7-С9-фенилалкил, С1-С25-алканоил, С3-С25-алкеноил, разорванный кислородом, серой либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-36t.gif)
R9 представляет собой водород или С1-С8-алкил;
m = 0 или 1;
p = 0, 1 или 2;
q обозначает целое число от 3 до 8;
r = 1 или 2, причем радикалы R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 и R9, равно как и буквенные символы m, p, q, r могут иметь одинаковые или же разные значения.
Описание изобретения к патенту
Настоящее изобретение относится к новым олигомерным соединениям - ЗАС-фосфитам и ЗАС-фосфонитам (ЗАС = затрудненные амины-светостабилизаторы), к композициям, содержащим органический материал, предпочтительно полимер, указанные соединения, к способу стабилизации органических материалов с целью предотвращения окислительного, термического или индуцированного светом распада с использованием указанных соединений и олигомерным продуктам. Органические фосфиты известны в технике как состабилизаторы, вторичные антиокислители и стабилизаторы, применяемые при переработке, в частности, для полиолефинов; примеры таких известных фосфитных стабилизаторов описаны в следующих публикациях:![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-4t.gif)
Plastics Additives Handbook, 3-е изд., стр.47, Hanser, Мюнхен, 1990 и в заявке на Европейский патент 356688. Затрудненные амины, среди них в первую очередь соединения, содержащие 2,2,6,6-тетрметилпиперидиловые группы, находят предпочтительно применение в качестве светостабилизаторов (HALS - англ. hindered amine light stabilizers). Фосфиты или фосфониты со структурными фрагментами ЗАС были описаны, например, W.D.Habicher et al., Journ. pract. Chem. 334. 333-349 (1992) и в патенте Великобритании 2247241. Более близкими к описываемой группе изобретения являются олигомерные соединения, олигомерные продукты, композиция и способ стабилизации на основе продукта взаимодействия фосфор и азотсодержащих соединений, описанных в ЕР 511156. Задача изобретения заключается в создании олигомерных соединений, являющихся эффективными стабилизаторами органических материалов, подверженных окислительному, термическому и/или индуцированному светом распаду. Поставленная задача достигается олигомерными соединениями формулы I
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-5t.gif)
где L обозначает группу формулы
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-6t.gif)
причем кислород в группе L в каждом случае связан с фосфором в повторяющемся структурном фрагменте, а остаток R5, соответственно углерод в положении 4 пиперидинилового кольца в группе L в каждом случае связан с кислородом в повторяющемся структурном фрагменте;
R1 и R2 независимо друг от друга представляют собой водород, C1-C25-алкил, C2-C24-алкенил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкил, C7-C9-фенилалкил или -CH2-S-R6,
R3 представляет собой водород или метил,
R4 обозначает водород, C1-C25-алкил, C2-C24-алкенил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкил, C7-C9-фенилалкил, -CH2-S-R6, -(CH2)pCOOR7 или -(CH2)pOR8, R5 представляет собой C1-C18-алкилен, разорванный кислородом, серой либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-7t.gif)
R6 обозначает C1-C18-алкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил; C7-C9-фенилалкил или -(CH2)rCOOR7,
R7 представляет собой C1-C18-алкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил; или C7-C9-фенилалкил,
R8 обозначает C1-C25-алкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил; C7-C9-фенилалкил, C1-C25-алканоил, C3-C25-алкеноил, разорванный кислородом, серой либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-8t.gif)
R9 представляет собой водород или C1-C8-алкил,
m = 0 или 1,
n обозначает целое число от 2 до 50,
p = 0, 1 или 2,
q обозначает целое число от 3 до 8, и
r = 1 или 2, причем в повторяющихся структурных фрагментах формулы I радикалы L, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 и R9, равно как и буквенные символы m, p, q и r, могут иметь одинаковые или же разные значения. Алкил с числом атомов углерода до 25 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор. -бутил, изобутил, трет.-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, эйкозил или докозил. Одним из предпочтительных значений R1, R2, R4 и R7 является, например, C1-C18-алкил. Одним из особо предпочтительных значений R1, R2, R4 и R7 в качестве алкила является C1-C4-алкил. Одним из более предпочтительных значений R1, R2 и R4 в качестве алкила является трет.-бутил. Особо предпочтительным значением R7 в качестве алкила является метил. Алкенил с числом атомов углерода 2-24 обозначает разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, винил, пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-2,4-пентадиенил, 3-метил-2-бутенил, н-2-октенил, н-2-додеценил, изододеценил, олеил, н-2-октадеценил или н-4-октадеценил. Предпочтителен алкилен с числом атомов углерода 3-18, в особенности 3-12, например, 3-6, прежде всего 3-4. Незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкил, в первую очередь C5-C6-циклоалкил, содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1 или 2, разветвленных либо неразветвленных остатка алкильных групп, представляет собой, например, циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, метилциклогексил, диметилциклогексил, триметилциклогексил, трет.-бутилциклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтительны циклогексил и трет.-бутилциклогексил. Замещенный C1-C4-алкилом фенил, содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1 или 2 алкильные группы, представляет собой, например, о- , м- или п-метилфенил, 2,3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил-6-этилфенил, 4-трет. -бутилфенил, 2-этилфенил или 2,6-диэтилфенил. Незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкенил, содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1 или 2 разветвленных либо неразветвленных остатка алкильных групп, представляет собой, например, циклопентил, метилциклопентенил, диметилциклопентенил, циклогексенил, метилциклогексенил, диметилциклогексенил, триметилциклогексенил, трет. -бутилциклогексенил, циклогептенил или циклооктенил. Предпочтительны циклогексенил и трет.-бутилциклогексенил. C7-C9-фенилалкил представляет собой, например, бензил,
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-9t.gif)
-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-,
-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2- или -CH2CH2-S-CH2CH2-. Если R5 обозначает C4-C8-алкенилен, то речь идет, например, о 2-бутенилене-1,4. Незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C12-циклоалкил, содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1 или 2 разветвленных либо неразветвленных остатка алкильных групп, представляет собой, например, циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, метилциклогексил, диметилциклогексил, триметилциклогексил, трет.-бутилциклогексил, циклогептил, циклооктил или циклодецил. Предпочтительны циклогексил и трет.-бутилциклогексил. Алканоил с числом атомов углерода до 25 представляет собой разветвленный либо неразветвленный остаток, как, например, формил, ацетил, пропионил, бутаноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, нонаноил, деканоил, ундеканоил, додеканоил, тридеканоил, тетрадеканоил, пентадеканоил, гексадеканоил, гептадеканоил, октадеканоил, эйкозаноил или докозаноил. Предпочтителен алканоил с числом атомов углерода 2-18, в первую очередь, 2-12, например, 2-6. Алкеноил с числом атомов углерода 3-25 представляет собой разветвленный либо неразветвленный остаток, как, например, пропеноил, 2-бутеноил, 3-бутеноил, изобутеноил, н-2,4-пентадиеноил, 3-метил-2-бутеноил, н-2-октеноил, н-2-додеценоил, изододеценоил, олеоил, н-2-октадеценоил или н-4-октадеценоил. Предпочтителен алкеноил с числом атомов углерода 3-18, в первую очередь 2-12, например, 2-6. Разорванный кислородом, серой либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-10t.gif)
CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2-CO-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-CO- или CH3-(O-CH2CH2-)4О-CH2-CO-. C6-C9-циклоалкилкарбонил представляет собой, например, циклопентилкарбонил, циклогексилкарбонил, циклогептилкарбонил или циклооктилкарбонил. Предпочтителен циклогексилкарбонил. Замещенный C1-C12-алкилом бензоил, содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1 или 2 алкильные группы, представляет собой, например, о-, м- либо п-метилбензоил, 2,3-диметилбензоил, 2,4-диметилбензоил, 2,5-диметилбензоил, 2,6-диметилбензоил, 3,4-диметилбензоил, 3,5-диметилбензоил, 2-метил-6-этилбензоил, 4-трет.-бутилбензоил, 2-этилбензоил, 2,4,6-триметилбензоил, 2,6-диметил-4-трет.-бутилбензоил или 3,5-ди-трет.-бутилбензоил. Предпочтительными являются олигомерные соединения формулы I, где R1 и R2 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C18-алкил, C2-C18-алкенил, C5-C8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил; C5-C8-циклоалкенил, C7-C9-фенилалкил или -CH2-S-R6,
R4 обозначает водород, C1-C18-алкил, C2-C18-алкенил, C5-C8-циклоалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил; C5-C8-циклоалкенил, C7-C9-фенилалкил, -CH2-S-R6, -(CH2)pCOOR7 или -(CH2)pOR8,
R5 представляет собой C1-C12-алкилен, C4-C8-алкенилен или фенилэтилен,
R6 обозначает C1-C18-алкил, C5-C12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил; C7-C9-фенилалкил или -(CH2)rCOOR7,
R7 представляет собой C1-C18-алкил, C5-C12-циклоалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил; или C7-C9-фенилалкил,
R8 обозначает C1-C18-алкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил, C7-C9-фенилалкил, C1-C18-алканоил, C3-C18-алкеноил, разорванный кислородом, серой либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-11t.gif)
R9 представляет собой водород или C1-C4-алкил, и
n обозначает целое число от 2 до 40. Предпочтительными являются также олигомерные соединения формулы I, где R5 представляет собой этилен или пропилен. Также предпочтительными являются олигомерные соединения формулы I, где:
R1 и R2 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C4-алкил, а
R5 является этиленом либо пропиленом. Особенно предпочтительны олигомерные соединения формулы I, где:
R1 и R2 независимо друг от друга представляет собой водород, C1-C12-алкил, C2-C12-алкенил, циклогексил, фенил или цикогексенил,
R4 обозначает водород, C1-C12-алкил, C2-C12-алкенил, циклогексил, фенил, циклогексенил, бензил, -CH2-S-R6, -(CH2)pCOOR7 или -(CH2)pOR8,
R5 представляет собой C1-C8-алкилен или фенилэтилен,
R6 обозначает C1-C12-алкил, C5-C8-циклоалкил, фенил, бензил или -(CH2)rCOOR7,
R7 представляет собой C1-C12-алкил, C5-C8-циклоалкил, фенил или бензил,
R8 обозначает C1-C12-алкил, фенил, бензил, C1-C12-алканоил, разорванный кислородом C2-C12-алканоил; циклоалкилкарбонил или бензоил,
n представляет собой целое число от 2 до 30,
p = 2,
q обозначает целое число от 3 до 6, и
r = 1. Особый интерес представляют олигомерные соединения формулы I, где:
R1 и R2 независимо друг от друга обозначают водород, C1-C8-алкил, циклогексил или фенил,
R4 обозначает водород, C1-C8-алкил, циклогексил или -(CH2)pCOOR7,
R5 представляет собой этилен, пропилен или фенилэтилен,
R7 обозначает C1-C12-алкил или бензил,
n представляет собой целое число от 2 до 20,
p = 2. Особый интерес представляют олигомерные соединения формулы I, где:
R1 и R2 независимо друг от друга обозначают водород или C1-C4-алкил,
R3 является водородом,
R4 обозначает водород, C1-C8-алкил или -(CH2)pCOOR7,
R5 является этиленом или пропиленом,
R7 обозначает C1-C4-алкил,
n представляет собой целое число от 2 до 10, и p=2. Предлагаемые согласно изобретению олигомерные соединения формулы I могут быть получены по известной методике. Например, и этот способ является предпочтительным, соединения формулы II либо смесь соединений формулы II с помощью реакции обмена с соединением формулы III либо со смесью соединений формулы III
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-12t.gif)
где радикалы R1, R2, R3, R4 и R5 и буквенный символ m имеют указанные выше значения, преобразуют в олигомерные соединения формулы I. Указанную реакцию осуществляют в расплаве либо в присутствии соответствующего органического, полярного или неполярного, апротонного растворителя. Предпочтительно эту реакцию проводят в присутствии основания в диапазоне температур между -20oC и точкой кипения растворителя, прежде всего в пределах 20-150oC. Основания, как, например, амины, могут одновременно использоваться также в качестве растворителей. Основания могут применяться в различных количествах, начиная от каталитических и стехиометрических и кончая многократным молярным избыточным количеством по отношению к используемым в реакции соединениям формулы II или соединениям формулы III. Образующийся при реакции хлористый водород преобразуют при определенных условиях с помощью основания в хлорид, который может удаляться посредством фильтрации и/или вымывания соответствующей водной или твердой фазой; при этом может применяться также еще один несмешивающийся с водой растворитель. Выделение продуктов производят предпочтительно путем выпаривания органической фазы и сушки остатка. Эффективными для осуществления реакции растворителями являются, в частности, углеводороды (например, мезитилен, толуол, ксилол, гексан, пентан либо другие петролейноэфирные фракции), галогенированные углеводороды (например, ди- или трихлорметан, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлорэтан либо хлорбензол), простые эфиры (например, диэтиловый эфир, дибутиловый эфир или же тетрагидрофуран), кетоны (например, ацетон, этилметилкетон, диэтилкетон, метилпропилкетон или циклогексанон), далее, ацетонитрил, бутилацетат, диметилформамид, диметилсульфоксид или N-метилпирролидон. Применяемыми для указанной цели основаниями являются, в частности, третичные амины (например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N, N-диэтилaнилин или же пиридин), гидриды (например, гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия) или алкоголяты (например, метанолят натрия). Если в качестве оснований применяют гидриды (например, гидрид натрия, борогидрид натрия или алюмогидрид лития), щелочные металлы, гидроокиси щелочных металлов или метаноляты натрия, то сначала может образовываться соответствующий алкоголят соединения формулы III; образующийся при этом при определенных условиях продукт (например, вода, метанол) отгоняют перед реакцией обмена с соединением формулы II (например, в виде азеотропа с помощью толуола). Структурный состав олигомерных соединений формулы I зависит от условий реакции, например, от растворителя или температуры реакции, а также от соотношения молярных количеств и концентрации применяемых соединений формулы II и формулы III. Соединения формул II и III могут применяться в эквимолярном количественном соотношении. Предпочтительно однако использовать ЗАС-диол формулы III в избыточном количестве. Предпочтительные молярные количественные соотношения между соединениями формулы II и формулы III составляют 1:1,05-1:1,9. Особенно предпочтительно молярное соотношение 1:1,3-1:1,8. Настоящее изобретение относится также к олигомерным продуктам, получаемым путем реакции обмена между соединением формулы II либо смесью соединений формулы II и соединением формулы III, либо смесью соединений формулы III, где радикалы R1, R2, R3, R4 и R5, и буквенный символ m имеют значения, указанные выше. Получение соединений формул II и III известно. Арилфосфордихлоридиты формулы II, где m=1, известны или же могут быть получены с помощью известных способов, описанных, например, в выложенной заявке ФРГ 3928291 или в публикации R.A.Bartlett et al., Journ. Amer. Chem. Soc., 109 (19), 5699 (1987). Арилдихлорфосфины формулы II, где m=0, также известны или же могут быть получены с помощью известных способов, описанных, например, в Org. Synthesis Coll. , vol. IV, 784 (1963) или в публикациях Th. Weil et al., Helv. Chem. Acta 1952, 1412 или F.Nief et al., Tetrahedron 47 (33), 6673 (1991). Соединения формулы II, необходимые для получения предлагаемых согласно изобретению соединений формулы I, могут быть получены in situ по аналогии с упомянутыми выше рекомендациями из опубликованной литературы и без выделения с помощью соединения формулы III могут далее преобразовываться в соединения формулы I. ЗАС-соединения формулы III известны или же могут быть получены с помощью известных способов, описанных, например, в патенте США 4233412. В повторяющемся структурном фрагменте формулы I L может иметь одинаковое или же разное значения. Как показано в формуле IV
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-13t.gif)
концевые группы олигомерных соединений формулы I представляют собой предпочтительно гидроксильные группы, которые в случае необходимости с помощью известных методов легко могут быть использованы для получения производных. Так, например, эти гидроксильные группы могут этерифицироваться галогенидами кислот, как, например, галогенидами карбоновой кислоты либо галогенидами фосфорной кислоты, или же ангидридами кислот; их можно алкилировать, соответственно бензилировать алкил- либо бензилгалогенидами; с помощью изоцианатов их можно преобразовывать в уретаны; с помощью изотиоцианатов из них можно образовывать тиоуретаны; с помощью сульфонилгалогенидов и, например, тионилхлорида их можно преобразовывать в галогениды; или же с ними можно осуществлять реакцию, используя хлорфосфиты, например, хлорфосфиты формул V, VI или VII,
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-14t.gif)
где R10 обозначает, например, C1-C25-алкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил; или C7-C9-фенилалкил, X и Y независимо друг от друга обозначают водород или C1-C4-алкил или же вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют 3,4-дигидроциклогексилиденовое кольцо. Олигомерные соединения формулы I могут быть представлены также в виде циклических систем согласно формуле VIII
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-15t.gif)
в которых гидроксильная концевая группа в L другим концом цепи
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-16t.gif)
1. Полимеры моно- и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, поли-4-метилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, как, например, циклопентен или норборнен; далее, полиэтилен (который при определенных условиях может быть сшитым), например, полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПНП), разветвленный полиэтилен низкой плотности (РПЭНП). Полиолефины, то есть полимеры моноолефинов, перечисленные, например, в предыдущем абзаце, в первую очередь, полиэтилен и полипропилен, могут быть получены с помощью различных способов, в частности, по следующей методике:
а) радикальная полимеризация (обычно при высоком давлении и высоких температурах);
б) с помощью катализатора, причем катализатор содержит обычно один или несколько металлов группы IVb, Vb, Vlb или VIII. Эти металлы имеют обычно один или несколько лигандов, как окислы, галогениды, алкоголяты, сложные и простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть, либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130147/960.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130014/948.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
1. Антиокислители
1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенол, 2-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2 -(
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
2.1. 2-(2"-оксифенил)-бензтриазолы, как, например, 2-(2"-окси-5"-метилфенил)-бензтриазол, 2-(3", 5"-ди-трет.-бутил-2" -оксифенил)-бензтриазол, 2-(5"-трет. -бутил-2"-оксифенил)-бензтриазол, 2- [2"-окси-5"-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил] -бензтриазол, 2-(3",5"-ди-трет.-бутил-2"-оксифенил)-5-хлорбензтриазол, 2-(3"-трет.-бутил-2"-окси-5"-метилфенил)-5-хлорбензтриазол, 2-(3"-втор-. бутил-5"-трет.-бутил-2"-оксифенил)-бензтриазол, 2-(2"-окси-4"-октооксифенил)-бензтриазол, 2-(3", 5"-ди- трет.-амил-2"-оксифенил)-бензтриазол, 2-[3",5"-бис -(
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/945.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130008/946.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-17t.gif)
где R11 представляет собой фенил либо фенил, замещенный 1-3 алкильными остатками с общим числом атомов углерода максимум 18, алкокси с числом атомов углерода 1-12, алкоксикарбонилом с числом атомов углерода 2-18 или же хлором;
R12 является водородом;
R14 представляет собой водород, алкил с числом атомов углерода 1-12, циклопентил, циклогексил или хлор;
R13 имеет то же значение, что и R12 либо R14 или представляет собой остаток формулы
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-18t.gif)
или -D-E-, где R16 обозначает водород, алкил с числом атомов углерода 1-18, разорванный кислородом или серой алкил с числом атомов углерода 2-18, диалкиламиноалкил с общим числом атомов углерода 3-16, циклопентил, циклогексил, фенил либо фенил, замещенный 1-3 алкильными остатками с общим числом атомов углерода максимум 18;
s = 0, 1 или 2;
заместители R17 независимо друг от друга представляют собой водород, алкил с числом атомов углерода 1-18, циклопентил, циклогексил, фенил; замещенный 1 или 2 алкильными остатками с общим числом атомов углерода максимум 16 фенил, остаток формулы -C2H4OH, -C2H4-O-CtH2t+1 либо
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-19t.gif)
или образуют вместе с атомом азота, с которым они связаны, пиперидиновый или морфолиновый остаток;
t = 1 - 18;
R20 обозначает водород, алкил с числом атомов углерода 1-22 или циклоалкил с числом атомов углерода 5-12;
A обозначает разорванный при определенных условиях азотом, кислородом либо серой алкилен с числом атомов углерода 2-22;
R18 обозначает водород, алкил с числом атомов углерода 1-18, циклопентил, циклогексил, фенил, замещенный 1 или 2 алкильными остатками с общим числом атомов углерода максимум 16 фенил или же бензил;
R19 обозначает алкил с числом атомов углерода 1-18;
D представляет собой -О-, -S-, -SO-, -SO2- или -C(R21)2-; заместители R21 независимо друг от друга представляют собой водород, C1-C16-алкил, причем оба R21 вместе содержат 1-16 атомов углерода, R21 представляет собой, далее, фенил либо остаток формулы
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-20t.gif)
где s, R16 и R17 имеют значения, указанные выше;
E представляет собой остаток формулы
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-21t.gif)
где R11, R12 и R14 имеют значения, указанные выше; и
R15 представляет собой водород, алкил с числом атомов углерода 1-20, 1 циклопентил, циклогексил, хлор или остаток формулы
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-22t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-23t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-24t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-25t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-26t.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130461/2130461-27t.gif)
причем заместители R21 имеют одинаковые либо отличные друг от друга значения, а алкил в каждом случае имеет 1-4 атомов углерода, и R11, R12, R14 и R15 имеют указанное выше значение. Количества добавок бензофуран-2-онов могут колебаться в широких пределах. Так, например, их содержание в композициях согласно изобретению может составлять 0,0001-5, предпочтительно 0,001-2, прежде всего 0,01-2 мас.%. Введение олигомерных соединений формулы I, равно как и введение при определенных условиях других добавочных компонентов в полимерный, органический материал осуществляется с помощью известных методов, например, до или во время формования или же путем нанесения растворенных либо диспергированных соединений на полимерный, органический материал, при определенных условиях при последующем испарении растворителя. Олигомерные соединения формулы I могут вводиться в стабилизируемые материалы также в виде маточной смеси, содержащие эти соединения, например, в концентрации от 2,5 до 25 мас.%. Олигомерные соединения формулы I могут вводиться также до либо во время полимеризации или же перед сшиванием. Олигомерные соединения формулы I могут вводиться в стабилизируемый материал в исходном виде или же в инкапсулированной форме в воске, маслах или полимерах. Олигомерные соединения формулы I могут наноситься на стабилизируемый полимер также путем набрызгивания. Они обладают способностью разжижать другие добавки (например, вышеназванные обычные добавки), соответственно их расплавы, благодаря чему они могут набрызгиваться на стабилизируемый полимер также вместе с этими добавками. Особенно предпочтительным является введение добавок путем набрызгивания во время дезактивации полимеризационных катализаторов, причем, например, используемый для дезактивации пар может применяться для разбрызгивания. При использовании полиолефинов, полимеризованных в виде шариков, может, например, оказаться целесообразным применять олигомерные соединения формулы I, при определенных условиях вместе с другими добавочными компонентами, для набрызгивания. Стабилизированные таким образом материалы могут применяться в самой различной форме, например, в виде пленок, волокон, жгутов, формовочных масс, профилей или в качестве связующих веществ для лаков, клеев, замазок или шпаклевок. Как уже упоминалось выше, при использовании органических материалов, требующих защиты, речь идет предпочтительно об органических, в первую очередь синтетических полимерах. Особенно предпочтительна при этом защита термопластичных материалов, в частности, полиолефинов. При этом следует прежде всего выделить исключительно высокую эффективность олигомерных соединений формулы I при их использовании в качестве стабилизаторов при переработке (термостабилизаторы). Для этой цели их добавляют в полимер предпочтительно до либо во время процесса переработки последнего. Но и другие полимеры (например, эластомеры) или смазочные материалы, соответственно гидравлические жидкости, могут стабилизироваться для предотвращения распада, например, индуцированного светом либо термоокислительного распада. Какие именно эластомеры имеются в виду, можно увидеть из приведенного выше перечня возможных органических материалов. Упомянутые смазочные материалы и гидравлические жидкости получают, например, на основе минеральных или синтетических масел либо их смесей. Смазочные материалы известны каждому специалисту и описаны в спецлитературе, посвященной данному вопросу, как, например: Dieter Klamann "Schmierstoffe und verwndte Produkte", (изд. Verlag Chemie, Вайнгейм, 1982), Schewe-Kobek "Das Schmiermittel - Taschenbuch (изд. Dr.Alfred Huethig-Verlag, Гейдельберг, 1974) и "Ullmanns Enzykiopaedie der technischen Chemie" т.13, стр. 85-94 (изд. Verlag Chemie, Вайнгейм, 1977). Предпочтительным вариантом исполнения настоящего изобретения является применение олигомерных соединений формулы I в качестве стабилизаторов органических материалов для предотвращения окислительного, термического или индуцированного светом распада, а также применение этих соединений в качестве стабилизаторов (термостабилизаторов) при переработке термопластичных полимеров. Настоящее изобретение относится также к способу стабилизации органического материала для предотвращения окислительного, термического или индуцированного светом распада путем введения в материал или нанесения на материал стабилизатора по крайней мере одного олигомерного соединения формулы I. Изобретение поясняется приведенными ниже примерами. Данные в частях или процентах указаны по отношению к массе. Пример 1: Получение олигомерного соединения (101) (таблица 1 см. в конце описания). а) В выдержанный при 50oC расплав, содержащий 52,9 г (0,24 моля) 2,4-ди-трет. -бутил-6-метилфенола и 580 г (4,8 ммолей) диметиламинопиридина по каплям добавляют 42,9 г (0,31 моля) трихлорида фосфора. Приблизительно через час реакционную смесь нагревают до 100oC и при этой температуре в течение 3 часов продолжают перемешивать. Избыток трихлорида фосфора отгоняют с помощью вакуумно-ротационного испарителя и остаток перегоняют под глубоким вакуумом. В результате получают 70,0 г (91%) 2,4-ди-трет.-бутил-6-метилфенилфосфородихлоридита в виде бесцветного масла. Тк. 95oC/0,03 мбар. Анализ, рассч.: C 56,09%, H 7,22%, Cl 22,07%. Анализ, найд.: C 56,37%, H 7,20%, Cl 21,97%. 31P-ЯМР (145,785 МГц, CDCl3): 162,661 частей/млн. б) В перемешиваемый в среде азота раствор, содержащий 6,73 г (21,0 ммолей) 2,4-ди-трет. -бутил-6-метоксифенилфосфородихлоридита (пример 1a) и 6,4 мл (46 ммолей; эквивалент 2,2) триэтиламина в 5 мл тетрагидрофурана, при 10oC по каплям добавляют раствор из 7,19 г (36 ммолей; эквивалент 1,7) N-2"-оксиэтил-4-окси-2,2,6,6- тетраметилпиперидина в 160 мл тетрагидрофурана. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 3 часов при температуре 55-60oC. Белую суспензию фильтруют с помощью пород, образовавшихся из гелей, и фильтрат концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. Остаток растворяют в толуоле и повторно фильтруют. После выпаривания толуола с помощью вакуумно-ротационного испарителя и сушки под глубоким вакуумом получают 10,5 г (77%) олигомерного соединения (101) (табл.1), т.пл. 83-86oC. Посредством гель-проникающей хроматографии определяют среднемассовую молекулярную массу Mw и среднечисленную молекулярную массу Mn. Аналогично тому, как это описано в примере 1б, из соответствующих арилдихлорфосфитов и имеющегося в продаже фенилдихлорфосфита получают олигомерные соединения (102), (103), (104) и (105) (табл. 1). Пример 2: Получение олигомерного соединения (106) (табл. 1)
Аналогично тому, как это описано в примере 1б), из 6,73 г (21 ммолей) 2,4-ди-трет.-бутил-6-метилфенилфосфородихлоридита (пример 1а) и 6,34 г (31,5 ммолей; эквивалент 1,5) N-2"-оксиэтил-4- окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина получают 9,3 г (98%) олигомерного соединения (106) (табл. 1), т.пл. 90-93oC. Пример 3: Получение олигомерного соединения (107) (табл. 1)
Аналогично тому, как это описано в примере 1б), из 6,73 г (21 ммолей) 2,4-ди-трет. -бугил-6-метилфенилфосфородихлоридита (пример 1а) и 5,5 г (27,3 ммолей; эквивалент 1,3) N-2"-оксиэтил-4-окси-2,2,6,6- тетраметилпиперидина получают 8,6 г (91%) олигомерного соединения (107) (табл. 1), т.пл. 92-96oC. Пример 4: Получение олигомерного соединения (108) (табл. 1)
Аналогично тому, как это описано в примере 1б), из 6,73 г (21 ммолей) 2,4-ди-трет. -бутил-6-метилфенилфосфородихлоридита (пример 1а) и 4,65 г (23 ммолей; эквивалент 1,1) N-2"-оксиэтил-4-окси-2,2,6,6- тетраметилпиперидина получают 8,5 г (90%) олигомерного соединения (108) (табл. 1), т.пл. 92-95oC. Пример 5: Получение олигомерного соединения (109) (табл.1)
В перемешиваемую в среде азота белую суспензию, содержащую 7,19 г (36 ммолей; эквивалент 1,7) N-2"-оксиэтил-4-окси-2,2,6,6- тетраметилпиперидина и 5,1 г (50 ммолей; эквивалент 2,5) триэтиламина в 80 мл толуола, при 10oC по каплям добавляют раствор из 6,73 г (21 ммолей) 2,4-ди-трет.-бутил-6-метилфенилфосфородихлоридита (пример 1а) в 10 мл толуола. Затем реакционную смесь энергично перемешивают в течение 3 часов при 95-100oC. После охлаждения до комнатной температуры густую суспензию фильтруют с помощью пород, образовавшихся из гелей, и фильтрат концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. После сушки остатка под глубоким вакуумом получают 9,5 г (75%) олигомерного соединения (109) (табл. 1), т.пл. 95-99oC. Аналогично тому, как это описано в примере 5, из соответствующих арилдихлорфосфитов, соответственно арилдихлорфосфинов, получают олигомерные соединения (110), (111), (112) и (113) (табл. 1). Пример 6: Получение олигомерного соединения (114) (табл. 1)
В перемешиваемую в среде азота суспензию, содержащую 10,98 г (51 ммолей; эквивалент 1,7) N-2"-оксипропил-4-окси-2,2,6,6- тетраметилпиперидина и 7,59 г (75 ммолей; эквивалент 2,5) триэтиламина в 170 мл ксилола, при комнатной температуре добавляют по каплям раствор из 9,64 г (30 ммолей) 2,4-ди-трет. -бутил-6- метилфенилфосфородихлоридита (пример 1а) в 10 мл ксилола. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 5 часов при 130oC. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь фильтруют с помощью пород, образовавшихся из гелей, и фильтрат концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. После сушки остатка под глубоким вакуумом получают 16,9 г (92%) олигомерного соединения (114) (табл. 1), т.пл. 55-72oC. Пример 7: Получение олигомерного соединения (115) (табл. 1)
а) В сульфатор объемом 200 мл, снабженный термометром, мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают в среде азота 44,07 г (0,20 моля) 2,4-ди-трет.-бутил-4-метилфенола, 0,49 г (4,0 ммолей) диметиламинопиридина и 44 мл толуола. Реакционную смесь нагревают до 50oC. При этой температуре в течение 20 минут по каплям добавляют 35,7 г (0,26 моля; эквивалент 1,3) трихлорида фосфора. Образующийся газ нейтрализуют 10%-ным водным раствором гидроокиси натрия. Затем реакционную смесь нагревают в течение 95 минут до 105oC и в течение 30 минут продолжают перемешивать при этой температуре (до окончания выделения газа). В слабом потоке азота продолжают перемешивать в течение 60 минут при 105oC. Раствор разбавляют 20 мл толуола, после чего избыток трихлорида фосфора и около 20 мл толуола отгоняют. б) В сульфатор объемом 1,5 л загружают в среде азота 68,45 г (0,34 моля; эквивалент 1,7) N-2"-оксиэтил-4-окси-2,2,6,6- тетраметилпиперидина, 46,5 г (0,46 моля; эквивалент 2,3) триэтиламина и 1000 мл толуола. В эту суспензию при комнатной температуре в течение 45 минут по каплям добавляют описанный выше (пример 7а) раствор. Затем густую суспензию нагревают до 105oC и при этой температуре продолжают перемешивать в течение 3,5 часов. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют с помощью пород, образовавшихся из гелей. Фильтрат концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. После сушки остатка под глубоким вакуумом получают 82,5 г (70%) олигомерного соединения (115) (табл. 1) в виде белого порошка, т.пл. 98-99oC. Пример 8: Получение олигомерного соединения (116) (табл. 1)
Аналогично тому, как это описано в примере 7а, из 33,05 г (0,15 моля) 2,4-ди-трет. -бутил-6-метилфенола, 17,1 мл (0,195 моля) трихлорида фосфора и 0,37 г (3,0 ммолей) диметиламинопиридина в 33 мл толуола получают соответствующий раствор дихлорфосфита
б) В сульфатор объемом 750 мл загружают в среде азота 71,3 г (0,255 моля) N-2"-оксиэтил-4- окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 170 мл триэтиламина и 170 мл толуола. В эту суспензию при комнатной температуре в течение 45 минут по каплям добавляют описанный выше раствор (пример 8а). Затем густую суспензию нагревают до 100oC и при этой температуре продолжают перемешивать в течение 3,5 часов. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и фильтруют с помощью пород, образовавшихся из гелей. Фильтрат концентрируют с помощью вакуумно-ротационного испарителя. После сушки остатка под глубоким вакуумом получают 75,0 г (85%) олигомерного соединения (116) (табл. 1), т. пл. 92-96oC. Пример 9: Стабилизация полипропилена при многократной экструзии. 1,3 кг полипропиленового порошка (Profax 6501) (измеренный при 230oC и 2,16 кг индекс расплава 3,2), предварительно стабилизированного 0,025% Irganox
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130010/174.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130010/174.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130010/174.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130002/183.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130010/174.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130010/174.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130010/174.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130002/183.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130010/174.gif)
![олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты, патент № 2130461](/images/patents/341/2130010/174.gif)
Класс C07F9/145 с оксиарильными соединениями
Класс C07F9/48 фосфонистые кислоты ( R-P(OH)2 ) ; тиофосфонистые кислоты