олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации
Классы МПК: | C07F9/59 гидрированные пиридиновые кольца C08L23/06 полиэтен C08L23/12 полипропен C08K5/529 сложные эфиры, содержащие гетероциклические кольца, не представляющие собой циклические сложные эфиры фосфорной или фосфористой кислот |
Автор(ы): | Рита Питтелоуд (CH) |
Патентообладатель(и): | Циба Спешиалти Кемикалс Холдинг, Инк. (CH) |
Приоритеты: |
подача заявки:
1995-04-12 публикация патента:
10.07.1999 |
Предложены новые олигомерные соединения формулы I, где L означает группу формул IV и V, причем кислород в группе L соединен с фосфором в повторяющемся структурном звене и остаток R2, в соответствующем случае, или углерод в положении 4 кольца пиперидина в группе L соединен с кислородом повторяющегося структурного звена, R1 является C1-C8 алкилом, С5-С8-циклоалкилом, тетрагидроабиетилом; R2 является C1-C8 алкиленом; m = 0-1; n = 2-10, пригодн ые для стабилизации органического материала против окислительной, термической и индуцируемой светом деструкции. Способ получения соединений общей формулы I взаимодействием соединения формулы II с соединением формулы (III). Полимерная композиция, содержащая органический материал, подвергаемый окислительной, термической или индуцируемой светом деструкции. Способ стабилизации органического материала против окислительной, термической и индуцируемой светом деструкции. ![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-2t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-3t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-4t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-5t.gif)
4 с. и 7 з.п.ф-лы, 3 табл.
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-2t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-3t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-4t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-5t.gif)
4 с. и 7 з.п.ф-лы, 3 табл.
Формула изобретения
1. Олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты общей формулы I![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-39t.gif)
где L означает группу формулы
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-40t.gif)
или
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-41t.gif)
где кислород в группе L соединен в каждом случае с фосфором в повторяющемся структурном звене, а радикал R2 или углерод в положении 4 пиперидинового кольца в группе L соединен в каждом случае с кислородом повторяющегося структурного звена;
R1 является C1-C8 алкилом, C5-C8 циклоалкилом или тетрагидроабиетилом;
R2 является C1-C8 алкиленом;
m означает 0 или 1;
n означает число от 2 до 10,
причем группа L, радикалы R1, R2, а также m имеют одинаковые или разные значения в повторяющихся структурных звеньях формулы I. 2. Олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты по п.1, отличающиеся тем, что R2 означает этилен или пропилен. 3. Олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты по п.1, отличающиеся тем, что R1 означает C1-C8 алкил, циклогексил или тетрагидроабиетил; R2 означает этилен, а n означает число от 2 до 10. 4. Олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты общей формулы I по п. 1 в качестве стабилизатора материалов против окислительной, термической и индуцируемой светом деструкции. 5. Способ получения олигомерных алифатических фосфитов или фосфонитов общей формулы I по пп.1-3, отличающийся тем, что соединение формулы II
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-42t.gif)
где m и R1 имеют значения, указанные в п.1,
подвергают взаимодействию с соединением формулы III
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-43t.gif)
где R2 имеет значения, указанные в п.1. 6. Полимерная композиция, содержащая органический материал, подвергаемый окислительной, термической или индуцируемой светом деструкции, и стабилизатор, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора она содержит по меньшей мере одно олигомерное соединение, выбранное из олигомерных алифатических фосфитов или фосфонитов общей формулы I по п.1 в количестве 0,01 - 10 мас.%. 7. Полимерная композиция по п.6, отличающаяся тем, что она также содержит дополнительные добавки. 8. Полимерная композиция по п.7, отличающаяся тем, что в качестве дополнительных добавок она содержит фенольные антиоксиданты, светозащитное средство и/или стабилизаторы для переработки. 9. Полимерная композиция по п.6, отличающаяся тем, что в качестве органического материала она содержит полиолефин. 10. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что в качестве органического материала она содержит полиэтилен или пропилен. 11. Способ стабилизации органического материала против окислительной, термической и индуцируемой светом деструкции путем введения стабилизатора, отличающийся тем, что в качестве стабилизатора используют по меньшей мере одно олигомерное соединение, выбранное из олигомерных алифатических фосфитов или фосфонитов общей формулы I по п.1 в количестве 0,01 - 10 мас.%.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к новым олигомерным алифатическим фосфитам или фосфонитам; к композициям, содержащим органический материал, преимущественно, полимерный материал и новые олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, а также к применению их для стабилизации органических материалов против окислительной, термической и индуцируемой светом деструкции. Органические фосфиты или фосфониты известны в технике в качестве стабилизаторов, вторичных антиоксидантов и технологических стабилизаторов, например для полиолефинов. Например, такие известные фосфитные стабилизаторы описаны в R. Gacht-er /H. Muller (Ed) Plastics Additives Handbook, 3rd Ed., p. 47, Hanser, Munchen 1990, und EP-A-356 688. Затрудненные амины, в особенности, содержащие группы 2,2,6,6-тетраметилпиперидила, являются предпочтительными добавками в качестве светозащитного средства пространственно затрудненных аминосветостабилизиторов (ПЗАСС). Фосфиты или фосфиониты, содержащие структурные элементы ПЗАСС, описаны, например, T. Konig al, J. prakt. Chem. 554, 335-549 (1992), in US-A-5259076, GB-A-2247241. DE-A-45406747 и FR-A-2580290. Существует потребность в эффективных стабилизаторах для органических материалов, чувствительных к окислительной, термической и/или индуцируемой светом деструкции. Обнаружено, что подобранная группа таких ПЗАСС- фосфонитов является особенно хорошими стабилизаторами для органических материалов, чувствительных к окислительной, термической и индуцируемой светом деструкции. Особенно пригодны названные соединения в качестве технологических стабилизаторов для синтетических полимеров. Настоящее изобретение относится к новым олигомерным соединениям формулы I:![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-6t.gif)
где L означает группу формулы:
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-7t.gif)
или
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-8t.gif)
где кислород в группе L соединен в каждом случае с фосфором в повторяющемся структурном звене, а радикал R2 или углерод в положении 4 пиперидинового кольца в группе L соединен в каждом случае с кислородом повторяющегося структурного звена;
R1 является C1-C8алкилом, C5-C8-циклоалкилом или тетрагидроабиетилом;
R2 является C1-C8алкиленом;
m означает 0 или 1 и
n означает число от 2 до 10,
причем группа L, радикалы R1, R2, а также число m имеют одинаковые или различные значения в повторяющихся структурных звеньях формулы I. Предпочтительными являются олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, в которых R2 означает этилен или пропилен. Более преимущественными являются олигомерные соединения формулы I, в которых R1 является C1-C8-алкилом, R2 означает этилен, а n означает число от 2 до 10. Олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты общей формулы I используются в качестве стабилизатора материалов против окислительной, термической и индуцируемой светом деструкции. Олигомерные соединения формулы I могут быть получены известным образом. Другим предметом изобретения является преимущественный способ получения олигомерных соединений формулы I, характеризующийся тем, что соединение формулы II
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-9t.gif)
где m и R1 имеют указанные выше значения,
подвергают взаимодействию с соединением формулы III:
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-10t.gif)
где R2 указанное выше значение. Взаимодействие осуществляет в расплаве или в присутствии подходящего органического полярного или неполярного апротонного растворителя. Преимущественно, взаимодействие происходит в присутствии основания при температуре от (-20oC) до температуры кипения растворителя, особенно, при температуре от 20 до 150oC. Основания, такие как, например, амины могут одновременно использоваться в качестве растворителя. Основание добавляют в различных количествах, от каталитического сверхстехиометрического количества до простого молярного избытка относительно введенного количества соединения формулы II или соединений формулы III. Образующийся в ходе реакции хлористый водород переводят в этом случае посредством основания в хлорид, который посредством фильтрации и/или промывки может быть удален с подходящей водной или твердой фазой: при этом может быть также добавлен второй не смешивающийся с водой растворитель. Продукт целесообразно выделять посредством выпаривания органической фазы и сушкой остатка. Подходящими растворителями для проведения реакции являются, например, углеводороды (например, мезитилен, толуол, ксилол, гексан, пентан или фракции петролейного эфира), галогенированные углеводороды (например, ди- или трихлорметан, 1,2-дихлорэтан, 1,1,1-трихлоэтан или хлорбензол), простые эфиры (диэтиловый эфир, дибутиловый эфир или тетрагидрофуран), кетоны (например, ацетон, этилметилкетон, диэтилкетон, метилпропилкетон или циклогексанон), кроме того, ацетонитрил, бутилацетат, диметил-формамид, диметилсульфоксид или N-метилпирролидон. Подходящими основаниями являются первичные, вторичные или, прежде всего, третичные амины (например, триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, N,N-диметиланилин, N,N-диэтиланилин или пиридин), гидриды (например, гидрид лития, натрия или калия) или алкоголяты (например, метанолят натрия). При использовании гидридов (например, гидрида натрия, натрийборгидрида или литийалюминиевого гидрида), щелочных металлов, гидроокисей щелочных металлов или метанолята натрия в качестве основания сначала образуется соответствующий алкоголят соединения формулы III; в случае необходимости, соответствующий реакционный продукт (например, вода, метанол) перед взаимодействием с соединением формулы II удаляют дистилляцией (например, в виде азеотропа с толуолом). Структурный состав олигомерных соединений формулы I зависит от условий реакции, например, от растворителя или температуры реакции, а также от молярного соотношения и концентрации соединений формулы II и III. Хотя соединения формулы II, так же как и соединения формулы III, могут использоваться в молярном избытке, предпочтительно, однако использовать в избытке ПЗАСС - диод формулы III. Преимущественно, молярное соотношение соединений формулы II к соединениям формулы III равно от 1,9:1 до 1:1,9. Особенно, предпочтительно, молярное соотношение от 1,05:1 до 1:1,8, в особенности, от 1:1,5 до 1:1,8. Соединения формулы II, где m равно 1, является известным или может быть получено известным способом, например в DE-A-5928291 или R.A.Bartlett et,. al., J. Amer. Soc 109 (19), 5699 (1987). Соединения формулы II, где m равно 0, также является известным или может быть получено известным способом, например, описанным, в Org. Synt-hess Coil., vol. IV, 784 (1965) или Th. Weil et al., Helv,. Chim. Acta 1952, 1412 или F. Nief et al., Tetrahedron 47 (55), 6675 (1991). Для получения соединений формулы I согласно изобретению необходимые соединения формулы II могут быть получены по аналогии с вышеназванными литературными источниками in situ и без выделения из реакционной массы подвергнуты взаимодействию с соединением формулы III до получения соединений формулы I. ПЗАСС - соединения формулы III являются известными или могут быть получены известными способами, описанными, например, в USA-4255412
В повторяющихся структурных звеньях формулы (I) L может иметь одинаковое или различное значения. Если используют избыток ПЗАСС - соединения формулы IV:
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-11t.gif)
концевыми группами олигомерных соединений формулы I, преимущественно, являются гидроксильные группы, которые могут быть, в случае необходимости, легко преобразованы известным методом. Эти гидроксильные группы, например, могут быть этерефицированы галогенидами кислот, например галогенидами угольной кислоты или фосфорной кислоты либо ангидридами кислот; силилированы силилгалогенидами; алкилированы или бензилированы алкил - или бензилгалогенидами; превращены в уретаны взаимодействием с изоцианатами; превращены в тиоуретаны взаимодействием с тиоуретанами; превращены в галогениды взаимодействием с сульфонилгалогенидами, например, с тионилхлоридом; или введены в реакцию с хлорфосфитами, например, формулы V, VI или VII:
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-12t.gif)
где R4, например, C1-C25-алкил, незамещенный или замещенный на C1-C4-алкилфенил или C7-C9-фенилалкил, а X и Y независимо друг от друга означает водород или C1-C4алкил или вместе с атомом углерода, с которыми они связаны, образуют кольцо 3,4-дегидроциклогексилидена. Замещенный на C1-C4-алкилфенил, содержащий, преимущественно, от 1 до 3, особенно, 1 или 2 алкильные группы, означает, например, о-, м- или п-метилфенил, 2,3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил-6-этилфенил, 4-трет. -бутилфенил, 2-этилфенил или 2,6-диэтилфенил. В случае использования избытка соединения формулы II концевые группы олигомерных соединений формулы I частично содержат еще реакционные группы -P-Cl, как это следует из формулы VII, IX и X
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-13t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-14t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-15t.gif)
Атом хлора может быть замещен известным методом соответствующим нуклеофильными соединениями, например фенолами, спиртами, аминами, меркаптанами или диалкилфосфитами с отщеплением хлористоводородной кислоты. Подходящими спиртами являются, например, такие как метанол, этанол, н-пропанол или н-бутанол. Олигомерные соединения формулы I могут также представлять собой циклические системы согласно формуле XI:
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-16t.gif)
или формулы XII:
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-17t.gif)
в которых концевая группа E1 означает водород, а концевая группа E2 означает остаток формулы -L-OH, где L имеет указанное значение. Соединения формулы I, согласно изобретению, пригодны для стабилизации органических материалов против окислительной, термической или индуцируемой светом деструкции. Примерами служат следующие материалы:
1. Полимеры моно- или диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибутен-1, поли-4-метилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеризаты циклоолефинов, таких как, например, циклопентен или норборнен; кроме того, полиэтилен (возможно сшитый), например, полиэтилен высокой плотности (GDPE), полиэтилен более низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен более низкой плотности (VLDPE). Полиолефины, то есть полимеры моноолефинов, такие как названные в предыдущем абзаце, в особенности, полиэтилен и полипропилен, могут быть получены различными способами, в особенности, следующими способами:
а) радикальным (обычно при высоком давлении и высокой температуре);
б) в присутствии катализатора, причем катализатор обычно содержит один или несколько металлов группы IVb, Vb, VIb или VIII. Эти металлы обычно имеют одну или несколько лиганд, таких как окси, галогенид, алкоголят, эфир простой или сложный, амин, алкил, алкенил и/или арил, которые могут быть либо
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132038/960.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132010/963.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
22. Высушенные и невысушенные алкидные смолы. 23. Ненасыщенные полиэфирные смолы, полученные на основе сополиэфиров нанесыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с разветвленными спиртами и виниловых соединений в качестве отвердителей. 24. Способные к отверждению алкидные смолы, полученные на основе замещенных эфиров акриловой кислоты, таких как, например, эпоксиакрилаты, уретанакрилаты или полиэфиракрилаты. 25. Алкидная смола, полиэфирная смола и акрилатная смола, отвержденные меламиноформальдегидной смолой, мочевиноформальдегидной смолой, полиизоцианатами или эпоксидной смолой. 26. Отвержденная эпоксидная смола, полученная на основе полиэпоксидов, например, бисглицидиловых эфиров или циклоалифатических диэпоксидов. 27. Природные полимеры, такие как целлюлоза, натуральный каучук, желатин, а также их искусственные производные, такие как ацетат целлюлозы, -пропионат и -бутират или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза; а, кроме того, канифоль и производные. 28. Смеси (полисмеси) названных полимеров, такие как, например, PP/EPDM, полиамид/EPDM или ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/акрилат, POM/термопластичный PUR, PC/термопластичный PUR, POM/акрилат, POM/MBS, PPO/HJPS, PPO/PA 6.6 и сополимеры, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO. 29. Натуральные и синтетические органические вещества, чистые мономерные соединения или их смеси, например, минеральное масло или растительные жиры, масла и воска или масла, воска и жиры на основе синтетических сложных эфиров (например, фталаты, адипаты, фосфаты или триметиллитаты), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в соответствующем массовом соотношении, такие как, например, используемые в качестве прядильных препараций, а также их водные эмульсии. 30. Водные эмульсии натуральных или синтетических каучуков, такие как латекс натурального каучука или латексы карбоксилированных сополимеров стирола с бутадиеном. Другим объектом изобретения являются также композиции, содержащие (а) подверженный окислительной, термической или индуцируемой светом деструкции органический материал и (б) по меньшей мере одно олигомерное соединение формулы I или, по меньшей мере одно олигомерное соединение, выбранное из олигомерных алифатических фосфитов или фосфонитов общей формулы I, полученное взаимодействием соединения формулы II с соединением формулы III. Преимущественно, под подлежащим защите органическим материалом подразумевают природный, искусственный или, в особенности, синтетический органический материал. Преимущественно, термопластичные полимеры, и в особенности, ПВХ (PVC) или полиолефин, прежде всего, полиэтилен и полипропилен. Особенно эффективны соединения по изобретению против термической и окислительной деструкции, прежде всего, против термического воздействия в процессе переработки термопластов. Поэтому соединения по изобретению, прежде всего, добавляют как стабилизаторы при переработке (технологические стабилизаторы). Преимущественно, олигомерные соединения формулы I добавляют к подлежащему стабилизации материалу в количестве от 0,01 до 10%, например, от 0,01 до 5%, преимущественно, от 0,025 до 3%, в особенности, от 0,025 до 1% от массы органического материала. Композиции по изобретению могут содержать дополнительно к олигомерным соединениям формулы I другие стабилизаторы, как, например, следующие:
1. Антиоксиданты
1.1 Алкилированные монофенолы, например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет. -бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-дитрет. -бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диокстадецил-4-метилфенол. 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трети.-бутил-4-метоксиметилфенол, 2,6-динонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1"-метилундец-1"-ил)фенол, 2,4-диметил-6-(1"-метилгептадец-1"-ил)фенол, 2,4-диметил-6(1"-метил-тридец-1"-ил)фенол и их смеси. 1.2. Алкилтиометилфенолы. Например, 2,4-октилтиометил-6-трет. -бутилфенол, 2,4-диоктилтио-метил-6-метилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол. 1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны. Например, 2,6-ди-трет.-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет.-бу-тигидрохинон, 2,6-ди-трет.-бутил-гидрохинон, 2,5-ди-трет.-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-адинат. 1.4. Токоферолы. Например,
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132037/947.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132010/963.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
Например, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксибензил)- 2,4,6-триметилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет. бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксибензил)-фенол. 1.10. Производные триазина. Например, 2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5- триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5- триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5- триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)-изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет.-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-изоцианурат, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро- 1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат. 1.11 Бензилфосфонаты. Например, диметил-2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-фосфонат, диэтил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диокта-децил-5-трет.бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальцевая соль моноэтиловых эфиров 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил-фосфоновой кислоты. 1.12. Ациламинофенолы. Например, анилид 4-гидроксилауриновой кислоты, анилид-4-гидроксистеариновой кислоты, октиловый эфир N-(3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксифенил)карбаминовой кислоты. 1.13. Сложные эфиры
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
Например, 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2",4"-тригидрокси-, 2"-гидрокси-4,4"-диметокси-производные. 2.3. Сложные эфиры, факультативно замещенной бензойной кислоты. Например, 4-трет. -бутил-фенилсалицилат. фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4-трет.-бутилбензил)-резорцин, бензоилрезорцин, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты -2,4-ди-трет.бутилфениловый эфир, октадециловый эфир, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойной кислоты, -4,6-ди-трет. бутилфениловый эфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензойной кислоты. 2.4. Акрилаты. Например, этиловый эфир или изооктиловый эфир
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132041/945.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
Например, диамид N, N"-дифенилщавелевой кислоты, N-салицилаль-N"-салицилоилгидразин, N,N"-бис(салицилоил)гидразин, N,N"-бис-3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, дигидразин бис(бензилиден) щавелевой кислоты, оксанилид, дигидроазин изофталевой кислоты, бис(фенилгидразин)себациновой кислоты, дигидразид N,N"-диацетиладипиновой кислоты, дигидразид N,N"-биссалицилоилщавелевой кислоты, дигидразид N,N"-бис-салицилоил-тиопропионовой кислоты. 4. Фосфиты и фосфониты. Например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфит, фенилдиалкилфосфит, трис(нонилфенил)фосфит, триарилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритдифосфит, трис(2,4-ди-трет. бутил-фенил)фосфит, диизодецилпентаэритрит-дифосфит, бис(2,4-ди-трет.бутилфенил)пентаэритритфосфит, бис-изодецилокси-пентаэритритдифосфит, бис-(2,4-ди-трет.-бутил-6-метилфенил)пентаэритритдифосфит, бис-(2,4,6-три-трет.бутилфенил)пентаэритритдифосфит, тристеарилсорбиттрифосфит, тетракис(2,4-ди-трет. -бутилфенил)-4,4"-бифенилен-дифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет.- бутил-12H-дибенз[d,g]1,3,2-диоксафосфоцин, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет.бутил-12-метилдибенз[d, g]-1,3,2- диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет.-бутил-6-метилфенил)метилфосфит, бис(2,4-ди-трет.-бутил-6-метилфенил)этилфосфит. 5. Соединения, разрушающие перекиси. Например, эфир
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132042/946.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-18t.gif)
где R"11 означает незамещенная или замещенная карбоциклическая или гетероциклическая ароматическая кольцевая система;
R"12 = водород;
R"14 = водород, алкил C1-C12, циклопентил, циклогексил или хлор;
R"13 означает то же, что R"12 или R"14, либо остаток формулы:
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-19t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-20t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-21t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-22t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-23t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-24t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-25t.gif)
или -D-E,
где R"16 - H, алкил C1-C18, прерванный O или S алкил C2-C18, диалкиламиноалкил с общим содержанием атомов C от 3 до 16, циклопентил, циклогексил, фенил или фенил, замещенный на от одного до трех алкильных радикала с общим максимальным содержанием атомов C, равным 18, S = 0, 1 или 2; а заместители R"17 независимо друг от друга означают H, алкил C1-C18, циклопентил, циклогексил, фенил или фенил, замещенный на один или два алкильных радикала с общим максимальным содержанием атомов C, равным 16, -C2H4OH. -C2H4O-CtH2t+1 или
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-26t.gif)
A - алкилен C2-C22, возможно, прерванный азотом, кислородом или серой;
R"18 - H, алкил C1-C18, циклопентил, циклогексил, фенил или фенил или бензил, замещенный на один или два алкильных остатка с общим максимальным содержанием атомов C, равным 16;
R19 = алкил C1-C18;
D означает -O-, -S-, -SO-, -SO2- или -C(R"21)2-;
заместители R"21 независимо друг от друга означают H, C1-C16-алкил, причем вместе взятые оба R"21 содержат от 1 до 16 атомов C, R"21, кроме того, означает фенил или остаток формулы:
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-27t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-28t.gif)
E - остаток формулы:
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-29t.gif)
где R"11, R"12 и R"14 имеют указанные выше значения, и R"15 означает H, алкил C1-C20, циклопентил, циклогексил, хлор или остаток формулы
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-30t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-31t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-32t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-33t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-34t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-35t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-36t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-37t.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132852/2132852-38t.gif)
где заместители R"21 имеют одинаковое или различное значения и означают алкил C1-C4, а R"11, R"12, R"14 и R"15 имеют указанные значения. Количество добавляемых дополнительно производных бензофуран-2-она может изменяться в широких пределах. Например, они содержатся в композиции по изобретению в количестве от 0,0001 до 5 мас.%, преимущественно, от 0,001 до 2 мас.% и, особенно, в количестве от 0,01 до 2 мас.%. Олигомерные соединения формулы I, и возможно, другие добавки вводят в полимерный, органический материал известным методом, например, перед или во время формования, либо наносят на полимерный органический материал в растворенном или диспергированном виде, преимущественно, с последующим испарением растворителей. Олигомерные соединения формулы I могут быть также добавлены подлежащему стабилизации материалу в виде маточных смесей, содержащих, например, указанные соединения в количестве от 2,5 до 25 мас.%. Олигомерные соединения формулы I могут быть также добавлены перед или во время полимеризации либо перед отверждением полимера. Олигомерные соединения формулы I могут быть добавлены к стабилизируемому материалу в чистом виде или в инкапсулированном виде в составе капсул с оболочкой из восков, масла или полимеров. Олигомерные соединения формулы I могут быть также нанесены на стабилизируемый полимер методом распыления. Они могут быть также разбавлены другими добавками (например, вышеназванными обычными добавками), например, их расплавами и в таком виде нанесены вместе с этими добавками на стабилизируемый полимер методом распыления. Особенный интерес представляет добавление распылением во время дезактивации катализаторов полимеризации, когда используемый, например, для дезактивации пар может быть использован для распыления. В случае шарообразных полимеризующихся полиолефинов соединения формулы I могут быть нанесены, возможно, вместе с другими целевыми добавками методом распыления, что является выгодным. Стабилизированный таким образом материал может быть использован в различной форме, например, в форме пленок, волокон, лент, формовочных масс, профилированных изделий или в виде связующих для лаков, клеев или замазок. Как уже отмечалось, под подлежащими защите органическими материалами подразумевают, преимущественно, органические, в особенности, синтетические полимеры. Особый интерес представляет защита термопластичных материалов, в особенности, полиолефина. Прежде всего, особенно выделяется отличная эффективность олигомерных соединений формулы I как технологических стабилизаторов (термостабилизаторов). С этой целью их добавляют перед или во время переработки полимеров. Однако также и другие виды полимеров (например, эластомеры) или смазки, например, гидравлические жидкости могут быть cтабилизированы против деструкции, например, индуцируемой светом или термоокислительной деструкции. Из вышеупомянутого перечисления возможных органических материалов следует выделить эластомеры. Обычными смазками и гидравлическими жидкостями являются, например, основанные на минеральных или синтетических маслах или их смесях. Смазки являются известными специалистам и описаны в соответствующей технической литературе, как например: Dieter Klammtn Schmierstoffe and verwandte Produkte. (Verlag Chemie, Weinheim, 1982); Schewe-Kobek Das Achmiermittel-Taschenbuch (Dr. Alfred Huthig-Verlag, Heidelberg, 1974) и Ulmmans Enzyklopadie der teehnischen Chemie, Bd. 13, seiten 85-94 (Verlag Chemie, Weinheim, 1977). Преимущественной формой воплощения настоящего изобретения является применение олигомерных соединений формулы I, полученного взаимодействием соединений формулы II с одним из соединений формулы III, для стабилизации органических материалов против окислительной, термической или индуцируемой светом деструкции. Олигомерные соединения формулы I отличаются особенно хорошей стабильностью к гидролизу и выгодным отношением к окраске, то есть способностью к незначительному окрашиванию органического материала во время переработки. Органические материалы, стабилизированные посредством соединений согласно настоящему изобретению, в особенности хорошо защищены от индуцируемой светом деструкции. Настоящее изобретение касается также способа стабилизации органических материалов против окислительной, термической или индуцируемой светом деструкции, отличающегося тем, что в них вводят или на них наносят по меньшей мере одно олигомерное соединение, выбранное из олигомерных алифатических фосфитов или фосфонитов общей формулы I, полученное взаимодействием соединения формулы II с соединением формулы III,
Изобретение иллюстрируется нижеследующими примерами, в которых части или проценты являются массовыми. Пример 1. Получение олигомерного соединения 101 из таблицы 1. a) К находящемуся в атмосфере азота раствору 8,93 г (65,0 ммол) трихлорида фосфора в 40 мл дихлорметана при перемешивании добавляют по каплям при комнатной температуре в течение 20 мин раствор 4,41 г (50,0 ммол) 2,2-диметил-1-пропанола (неопентилалкоголя) в 10 мл дихлорметана. Выделяющийся в процессе реакции газообразный хлористый водород отводят и нейтрализуют разбавленным раствором гидроокиси натрия. В заключение реакционную массу кипятят в течение 2-х часов с обратным холодильником. Дихлорметан и избыточный хлорид фосфора удаляют дестилляцией в вакуумном ротационном выпарном аппарате. Остаток содержит 8,51 г (90%) неопентилфосфордихлорида, который без дальнейшей очистки используют на последующей стадии (пример 1b);
b) к суспензии 15,40 г (77 ммол; 1,7 эквивалента) N-2"-гидроксиэтил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина и 11,38 г (113 ммол; 2,5 эквивалента) триэтиламина в 200 мл толуола в атмосфере азота при перемешивании и при комнатной температуре добавляют по каплям 8,51 г (45 ммол; 1,0 эквивалент) неопентилфосфордихлоридита (пример 1a). В заключение реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение 5 час при 95oC. После охлаждения до комнатной температуры суспензию белого цвета фильтруют через целит и концентрируют в вакуумном ротационном испарителе. После высоковакуумной сушки остатки получают 8,0 г (56%) олигомерного соединения 101 из таблицы 1 в виде вязкого масла. Методом гельпроницаемой хроматографии (ГПХ) определяют величину средней молекулярной массы Mw и величину среднечисловой молекулярной массы Mn. По аналогии с примером 1 получают 5,85 г (40%) олигомерного соединения 102 из таблицы 1 в виде вязкого масла из 9,05 г (45,0 ммол) циклогексилфосфоридхлоридита и 15,4 г (77 ммол) N-2"-гидроксиэтил-4-гидроксиэтил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина. Пример 2. Получение олигомерного соединения 103 из таблицы 1. К раствору, содержащему 6,64 г (33,0 ммол; 1,5 эквивалента) N-2"-гидроксиэтил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина и 5,34 г (53,0 ммол; 2,4 эквивалента) триэтиламина в 30 мл толуола, в атмосфере азота по каплям прибавляют раствор, содержащий 6,64 г (22,0 ммол; 1,0 эквивалент) тетрагидроабиетилдихлорфосфита [EP-A-0487036, примеры 1, 2 или 4) в 10 мл толуола, при комнатной температуре. В заключение реакционную смесь перемешивают в течение 10 час при 95oC. Белую суспензию фильтруют через целит, и фильтрат концентрируют в вакуумном ротационном выпарном аппарате. После высоковакуумной сушки остатка получают 4,5 г (33%) олигомерного соединения 103 из таблицы 1, Tпл 245oC. Пример 3. Получение олигомерного соединения 104 из таблицы 1. К раствору, содержащему 7,25 г (36,0 ммол; 1,7 эквивалент) N-2"-гидроксиэтил-4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина и 5,34 г (53,0 ммол; 2,5 эквивалента) триэтиламина в 100 мл толуола, в атмосфере азота при комнатной температуре прибавляют по каплям 4 мл (4,56 г; 21,2 ммол; 1,0 эквивалент) дихлороктилфосфина. В заключение реакционную смесь перемешивают в течение 3 час при 95oC. Суспензию белого цвета фильтруют через целит и фильтрат концентрируют в вакуумном ротационном выпарном аппарате. После высоковакуумной сушки остатки получают 6,9 г (68%) олигомерного соединения 104 из таблицы 1 в виде бесцветного масла (см. табл. 1-3 в конце описания). Пример 4. Стабилизация полипропилена в процессе многократного экструдирования. 1,3 кг порошкообразного полипропилена (Profax 6501), предварительно стабилизированного 0,025% Yrganox
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132070/174.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132070/174.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132010/183.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132070/174.gif)
![олигомерные алифатические фосфиты или фосфониты, способ их получения, полимерная композиция, их содержащая, и способ стабилизации, патент № 2132852](/images/patents/339/2132070/174.gif)
Класс C07F9/59 гидрированные пиридиновые кольца
Класс C08K5/529 сложные эфиры, содержащие гетероциклические кольца, не представляющие собой циклические сложные эфиры фосфорной или фосфористой кислот