гербицидная композиция (варианты), способ борьбы с нежелательной растительностью (варианты)

Формула изобретения

1. Гербицидная композиция, включающая гербицидно эффективное количество комбинации соединения 2,4-D и синергиста и надлежащий носитель, отличающаяся тем, что в качестве синергиста композиция содержит триазолинон формулы I



при весовом соотношении соединения 2,4-D и триазолинона формулы I, равном 8 : 1.

2. Гербицидная композиция, включающая гербицидно эффективное количество комбинации из сульфонилмочевины формулы II



где Q представляет собой



или



и синергиста и надлежащий носитель, отличающаяся тем, что в качестве синергиста композиция содержит триазолинон формулы I



при весовом соотношении соединения формулы I к соединению формулы II, равном 16 : 1 - 1 : 2,7.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что в качестве сульфонилмочевины содержит метсульфурон-метил при весовом соотношении соединения формулы I и метсульфурон-метила, равном 1,25 - 16 : 1.

4. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что в качестве сульфонилмочевины содержит тибенуронметил при весовом соотношении соединения формулы I и тибенуронметил, равном 4 : 1 - 1 : 2,7.

5. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что в качестве сульфонилмочевины содержит тиофенсульфуронметил при весовом соотношении соединения формулы I и тиофенсульфуронметила, равном 2 : 1 - 1 : 2.

6. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий применение в локусе гербицидно эффективного количества гербицидной композиции, содержащей триазолинон, отличающийся тем, что в качестве гербицидной композиции используют композицию по п.1.

7. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий применение в локусе гербицидно эффективного количества гербицидной композиции, содержащей триазолинон, отличающийся тем, что в качестве гербицидной композиции используют композицию по п.2.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что используют композицию по п.3.

9. Способ по п.7, отличающийся тем, что используют композицию по п.4.

10. Способ по п.7, отличающийся тем, что используют композицию по п.5.

Описание изобретения к патенту

Эта заявка частично является заявкой с порядковым номером 852424, поданной 16 марта 1992 г., которая в свою очередь является выделенной из заявки с порядковым номером 664704, поданной 5 марта 1991 г. (патент США N 5125958), которая в свою очередь частично является продолжением заявки с порядковым номером 462360, поданной 26 декабря 1989 г. (теперь отпавшей), которая, в свою очередь, частично является продолжением заявки с порядковым номером 383 109, поданной 20 июля 1989 г. (теперь отпавшей), которая, в свою очередь, частично является продолжением заявки с порядковым номером 238804, поданной 31 августа 1988 г. (теперь отпавшей).

Это изобретение касается композиций, содержащих 1-арил-4,5-дигидро-1,2,4-триазол-5(1H)-оны (далее называемые "триазолинонами") в комбинации с другими гербицидными соединениями, которые оказываются полезными в качестве гербицидов, особенно направленных против широколиственных сорняков, таких как горчицы, кохия и т.п. Точнее, изобретение касается этих триазолинонов в комбинации с гербицидом (2,4-дихлорфенокси)-уксусной кислотой ("2,4-D") или ей подобными замещенными феноксиалкановыми кислотами, или с гербицидно эффективными промышленно допустимыми сложными эфирами или их щелочными или аммониевыми солями, или с некоторыми гербицидными сульфонилмочевинами, типа описанных ниже (далее названных "сульфонилмочевинами"), или смесями соединений этих классов для получения послевсходовых гербицидных композиций, которые являются высокоэффективными в отношении подавления широкого разнообразия сорняков, которые произрастают в культурах.

Триазолиноны, применяемые в этом изобретении, их получение и их использование в комбинации с другими гербицидами, включая известные гербицидные ацетамиды, бензотиодиазиноны, триазины, динитроанилины и арилмочевины, являются хорошо известными из международной заявки по договору о патентной кооперации (PCT) WO 90/02120, опубликованной 9 марта 1990 г. и подвергнутой более подробному обсуждению ниже, которая легла в основу настоящей выделенной заявки. Комбинация из этих триазолинонов с 2,4-D или с другими замещенными феноксиалкановыми кислотами или с сульфонилмочевинами не вытекает или не следует, однако, из этой PCT-публикации.

В соответствии с настоящим изобретением предлагаются композиции, содержащие триазолиноны, как это было определено выше, в комбинации с 2,4-D или с подобными гербицидно-активными замещенными феноксиалкановыми кислотами, или с сульфонилмочевинами, или со смесями последних соединений с сельскохозяйственно приемлемыми носителями, которые являются высокоэффективными послевсходовыми гербицидами для борьбы с большим числом сорняков, которые засоряют культурные растения, особенно членами семейства горчицы, включая пастушью сумку, сердечник, горчицу голубую, дескурению, горчицу полевую и ярутку полевую.

Эти композиции являются особенно выгодными в том отношении, что они обеспечивают быстрое уничтожение большинства сорных растительных тканей и защиту от их повторного роста и действуют против широкого спектра широколиственных сорняков, чем достигается улучшенный результат борьбы с применением гербицидов. Эти композиции в общем случае являются более быстродействующими или более эффективными, чем любой отдельно взятый компонент. В случае соединения 2,4-D использование комбинации позволяет снизить норму расхода соединения 2,4-D в сравнении с повышенным расходом при использовании только одного соединения 2,4-D.

Как описано в заявке PCT WO 90/02120 (о которой говорили выше), триазолиноны, применяемые в качестве компонентов заявленных композиций, представляют собой гербицидные 1-арил-4,5-дигидро-1,2,4-триазол-5(1H)-оны с формулой



в которой R - галоген или низший алкил;

R¹ - галоидный алкил;

X - водород, галоген, алкил, галоидный алкил, алкоксигруппа или нитрогруппа;

Y - водород, галоген, алкил, алкоксигруппа, галоидный алкил, галоидная низшая алкилсульфонильная группа или галоидная низшая алкоксигруппа;

Q - группа -CH(R²)C(R³)(R⁴)Q" или -CH=C(R⁴)Q";

R² - H или галоген;

R³ - галоген;

R⁴ - H или низший алкил;

Q" - группы CO₂H, CO₂R⁵, CON(R⁶)(R⁷), CN, CHO или C(O)R⁵;

R⁵ - алкил, алкоксикарбонилалкил, циклоалкил, бензил, хлорбензил, алкилбензил или галоидный алкилбензил,

и каждая из групп R⁵ и R⁷ независимо представляет собой H или радикал, который является алкильным, циклоалкильным, алкенильным, алкинильным, алкоксирадикалом, фенильным, бензильным или радикалом SO₂R⁶ (в котором группа R⁶ является отличной от водорода), или представляет собой один из упомянутых радикалов, замещенных галогеном, алкилом или цианогруппой;

или образующаяся при добавлении основания соли соединения, у которого Q" - группа CO₂H; или выделенные изомеры; при условии, что любая алкильная, алкенильная или алкинильная составляющая содержит менее 6 атомов углерода и что любая циклоалкильная составляющая содержит от 3 до 7 атомов углерода.

Предпочтительными среди этих соединений с группами R²; R³ и R⁴, имеющими смысл, указанный выше, и группами, R, R", X и Y могут быть названы соединения, у которых каждая из групп R и R¹ независимо представляет собой низший алкил (предпочтительно метил) или галоидный низший алкил, такой как фторсодержащий низший алкил (например, CF₂CHF₂ или CHF₂). Группа R может также представлять собой атом галогена, такой как хлор. Предпочтительно группа R является метилом и группа R¹ - CHF₂. Заместитель X может быть водородом, галогеном, таким как хлор, бром или фтор (фтор является предпочтительным), алкилом, таким как низший алкил (например, метил), галоидный алкил, таким как галоидный низший алкил (например, CF₃, CH₂F или CHF₂), алкоксигруппой, такой как низшая алкоксигруппа (например, метоксигруппа), или нитрогруппой, и Y может быть водородом, галогеном, таким как хлор, бром или фтор (предпочтительно бром или хлор), алкилом (например, метилом), алкоксигруппой, такой как низшая алкоксигруппа (например, метоксигруппа), галоидным алкилом, таким как галоидный низший алкил (например, фторсодержащий алкил), галоидным низшим алкилсульфинилом (например, -SOCF₃), или галоидной низшей алкоксигруппой (например, -OCHF₂). Особенно предпочтительными заместителями X и Y являются 2-F, 4-Cl; 2-F, 4-Br; 2,4-диCl; 2-Br, 4-Cl и 2-F, 4-CF₃.

Предпочтительно, чтобы алкильная, алкенильная, алкинильная или алкиленовая составляющая (такая как углеводородная составляющая у алкокси- или галоидной алкоксигруппы) содержала менее 6 атомов углерода, например, от 1 до 3 или 4 атомов, и чтобы любая циклоалкильная составляющая содержала от 3 до 7 кольцевых атомов углерода, предпочтительно 3 - 6 атомов углерода.

Любые кислотные соединения, включая сульфонамиды, у которых группа NR⁶R⁷ представляет собой NHSO₂R⁶, могут быть превращены в основную соль известными способами.

Особый интерес в этом изобретении представляют такие соединения, как этил-2-хлор-2-[2-хлор-4-фтор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5- оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фенил] пропионат (называемый далее "соединением P") с формулой вида:



и, например, 4-хлорсодержащий аналог этого 4-фторсодержащего соединения.

Некоторые 1-арил-4,5-дигидро-1,2,4-триазол-5(1H)-оны, отвечающие настоящему изобретению, содержат асимметричный атом углерода; изобретение, тем самым, распространяется на индивидуальные стереоизомеры, а также на рацемические и нерацемические смеси энантиомеров соединений, существующих в какой-то момент времени. Например, этил-2-хлор-3-[2-хлор-4-фтор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро- 3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фенил] пропионат ("соединение P") состоит из 2S- и 2R-изомеров. Изомеры 2S и 2R соединения P могут быть разделены жидкостной хроматографией высокого давления, хорошо известной специалистам при использовании колонки DIACEL CHIRALCEL OD (фирмой Диацел Кемикал Индастриз Лтд. , г. Экстон, шт. Пенсильвания) с внутренним диаметром 4,6 мм и длиной 250 мм с набивкой из силикагеля с размером частиц 10 мкм. Элюирование осуществляют, пропуская 1,5%-ный раствор этанола в гексане со скоростью 1 мл/мин.

Триазолиноновые соединения могут быть получены способами, описанными в PCT-заявке WO/02120, или так, как говорится в последующем иллюстративном примере, или способами, аналогичными и схожими с теми, которые известны в этой области техники.

Например, на стадии A приведенного ниже примера аминосоединение с формулой (II)



(типа приведенного в примере I международной патентной публикации WO 87/03782, опубликованной 2 июля 1987 г.) взаимодействует (по реакции арилирования Меервейна, описанной ниже, или по ее разновидности с олефиновым соединением с формулой CHR²=CR⁴Q", давая соединение с приведенной выше формулой I, в которой Q представляет собой группу -CH(R²)C(R³)(R⁴)Q" и в которой группа R³ - галоген. В реакции этого типа аминосоединение превращается в диазониевую соль, которая затем взаимодействует с олефиновым соединением по радикальному механизму. Реакция арилирования Меервейна обсуждается в опубликованной статье (Doyle et al. , J. Org. Chem., 42, 2431 (1977)), где описана также видоизмененная реакция, в которой используют алкилнитрат и галогенид меди (II). (Стадия A у приведенного ниже примера проводится по видоизмененному варианту Дойля и др.). Вместо этого может быть применена немодифицированная реакция, в которой галоидный арендиазоний первоначально получают в водном растворе галогенсодержащей кислоты и затем уже смешивают с олефиновым соединением в присутствии надлежащего растворителя (например, ацетона) с последующим добавлением соли меди, такой как хлорид меди (I).

Примерами олефиновых соединений с формулой CHR²=CR⁴Q" являются метилакрилат, этилакрилат, метилметакрилат, метилкротонат, метил-3-хлоракрилат, метакролеин, винилметилкетон, метакрилонитрил и акриламид.

Продукт описанных выше реакций, т.е. соединение с формулой I, в которой Q представляет собой группу -CH(R²)C(R³)(R⁴)Q" и в которой R³ - галоген, может быть обработан с образованием иных соединений, отвечающих этому изобретению. Дегидрогалогенированием такого соединения (например, гидридом натрия или иным подходящим основанием), когда R² представляет собой водород, получают соединение, у которого группа Q представляет собой -CH=C(R⁴)Q" (как это происходит в стадии B примера). Такое соединение может быть гидрогенизировано или галогенировано с образованием соединения, у которого группа Q представляет собой группу -CH(R²)C(R³)(R⁴)Q" и группа R³ - водород (от гидрогенизации, как это имеет место на стадии C) или группы R² и R³ являются галогенами. Когда группа Q" представляет собой группу -CO₂H, кислотное соединение с формулой I может быть превращено в соответствующий амид, что достигается взаимодействием сначала с реактивом, таким как хлористый тионил, с образованием галоидангидрида (в котором группа Q" представляет собой, например, группу -COCl) и затем взаимодействием с аммиаком или амином. Другие возможные способы образования амина, включающее промежуточное карбодиимидное сочленение, являются известными, как, например, способ с образованием амида из карбоновой кислоты (например, с формулой I) и амина в присутствии дициклогексилкарбодиимида, 1-гидроксибензотриазола и основания, такого как третичный амин, например N,N-диизопропилэтиламин или триэтиламин, в растворителе, таком как тетрагидрофуран.

Начиная не с аминосоединения, можно начинать с иных отношений идентичного соединения, содержащего группу CHO вместо группы H₂ и проводить взаимодействие с реактивом Виттига (который может представлять собой стандартный реактив Виттига или быть модифицированным, таким как реактив Вадсуорта-Эммонса). Таким образом, реактив может представлять собой фосфоран алкилидена, алкилиденовая группа которого обладает формулой = C(R⁴)Q", такой как (C₆H₅)₃P= CHCO₂R₅, или может представлять собой илид фосфоната, содержащий фосфонатный сложный диэфир, у которого группа, непосредственно связанная с атомом фосфора, обладает формулой -CH(R⁴)Q", такой как (C₂H₅O)₂P(O)CH₂CO₂R⁵, используемый вместе, допустим, с NaH известным образом. Группа R⁵ предпочтительно представляет собой низший алкил, такой как метил или этил. Полученный продукт может быть подвергнут гидрогенизации для получения соединения с формулой I, в которой каждая из групп R² и R³ представляет собой водород, или галогенированию (например, хлором) для образования соединения с формулой I, в которой каждая из групп R² и R³ представляет собой галоген. Последнее соединение может быть в свою очередь подвергнуто дегидрогалогенированию для образования соединения, у которого группа R⁴ представляет собой галоген, и затем гидрогенизировано для образования соединения с формулой I, у которой группа R⁴ представляет собой галоген и группы R³ и R² представляют собой водород.

Вместо этого, чтобы начать синтез с соединения, содержащего триазолиноновое кольцо, путем добавления к ним заместителя Q, можно взять в качестве исходного соединения формулы



и затем уже образовать триазолиноновое кольцо. Соединения с формулой III представлены, например, в опубликованных патентных заявках 300 387 и 300 398. Группа NH₂ может быть превращена в триазолиноновое кольцо известным образом. Например, она может быть превращена известным образом в группу NHNH₂ (т. е. в гидразин) посредством диазотизации с последующим восстановлением сульфитом натрия, и гидразиновая группа может быть превращена в триазолиноновое кольцо.

Когда заместители X и Y являются отличными от водорода, то тогда такие заместители могут быть введены на различных стадиях процесса, например, до образования соединения, содержащего заместитель Q. один из этих заместителей или оба они могут быть введены после введения заместителя Q; например, хлорный заместитель на бензольном кольце может быть введен на одной из стадий галогенирования или модифицировании заместителя Q, о чем говорили выше.

Получение триазолиноновых компонентов проиллюстрировано следующим примером. В этой заявке все части указываются на весовой основе и все температуры приводятся в градусах Цельсия, если не оговорено особо.

Пример

метил-3-[2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5- оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фенил]пропионат

Стадия A. Метил-2-хлор-3-[2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5- дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фенил]пропионат

К холодной (0^oC) перемешиваемой смеси, состоящей из 28,7 г (0,333 моля) метилакрилата, 2,51 г (0,0244 моля) трет-бутилнитрита и 2,6 г (0,019 моля) хлорида меди (II) и находящейся в 50 мл ацетонитрила, по каплям добавляли раствор, содержащий 5,0 г (0,016 моля) 1-(5-амино-2,4-дихлорфенил)-4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил- 1,2,4-триазол-5(1H)-она в 15 мл ацетонитрила. После завершения добавления реакционной смеси давали нагреться до комнатной температуры, и ее перемешивали в течение примерно 18 ч. Реакционную смесь добавляли 15 мл 2 н. раствора хлористоводородной кислоты, Смесь экстрагировали четырьмя порциями диэтилового эфира. Объединенные экстракты сушили над безводным сульфатом магния, фильтровали, и фильтрат упаривали при пониженном давлении, в результате чего получали маслянистое вещество. Маслянистое вещество очищали колоночной хроматографией на силикагеле, элюируя смесь н-гептана с этилацетатом (4: 1), в результате чего получали 5,0 метил-2-хлор-3-[2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5- оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фенил]пропионата в виде маслянистого вещества.

Стадия B. Метил-3-[2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3- метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фенил]пропионат

К перемешиваемому холодной (0^oC) раствору, состоящему из 4,16 г (0,0100 моля) метил-2-хлор-3-[2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5- дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фенил] пропионата, находящегося в 15 мл N,N-диметилформамида, порциями добавляли 0,29 г (0,012 моля) гидрида натрия. После завершения добавления реакционной смеси давали нагреться до комнатной температуры, и ее перемешивали в течение 30 мин. Реакционную смесь грели при 60^oC в течение 6 ч, затем перемешивали при комнатной температуре в течение примерно 18 ч. Реакционную смесь выливали в воду со льдом, и результирующую водную смесь экстрагировали четырьмя порциями диэтилового эфира. Экстракты соединяли и последовательно промывали водой и водным насыщенным раствором хлорида натрия. Промытую органическую фазу сушили над безводным сульфатом магния и фильтровали. Фильтрат упаривали при пониженном давлении, в результате чего получили белое пенистое вещество. Пенистое вещество очищали колончатой хроматографией на силикагеле, элюируя смесью н-гептана с этилацетатом (4:1), в результате чего получали 1,63 г метил-3-[2,4-дихлор-5-(4-дифторметил- 4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фенил] -2-пропеноата в виде твердого вещества с температурой плавления 148 - 151^oC.

Стадия C. Метил-3-[2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3- метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил)фенил]пропионат

Гидрогенизацией 0,59 г (0,0016 моля) метил-3-[2,4-дихлор-5- (4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-ил) фенил]-2-пропеноата в присутствии примерно 0,2 г (0,0009 моля) оксида платины (IV), находящихся в 15 мл этилацетата, получали 0,59 г метил-3-[2,4-дихлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1H- 1,2,4-триазол-1-ил)фенил] пропионата в виде прозрачного маслянистого вещества, которое кристаллизовалось при стоянии. Кристаллы растворяли с петролейным эфиром и отделяли фильтрованием; температура плавления составляла 70 - 73^oC.

Предпочтительный триазолиноновый компонент составов, отвечающих этому изобретению, как говорили выше, а именно, соединение этил-2-хлор-3-[2-хлор-4-фтор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3- метил-5-оксо-(1H)-1,2,4-триазол-1-ил)фенил]пропионат (т.е. "соединение P"), может быть легко получен согласно методикам предыдущего примера, но с использованием 1-(5-амино-4-хлор-2- фторфенил)-4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-1,2,4-триазол-5(1H)-она и этилакрилата вместо 1-(5-амино-2,4-дихлорфенил)-4-дифторметил- 4,5-дигидро-3-метил-1,2,4-триазол-5(1H)-она и метилакрилата на стадии A.

Как говорили выше, второй компонент гербицидной триазолиноновой композиции, отвечающей этому изобретению, предпочтительно представляет собой хлорированное феноксисоединение низшей алкановой кислоты и, наиболее желательно, (2,4-дихлорфенокси)уксусную кислоту, широко известную как 2,4-D-соединение, и ее сложные эфиры или щелочные или аммониевые соли, причем все они являются промышленно допустимыми из нескольких источников, например, от фирмы Шеврон (материал с торговым названием Уид-В-Гон), от фирмы Пеннуольт (материал с торговым названием Пеннамин D) и т.п. Однако могут быть также применены родственные промышленно доступные гербицидные хлорированные низшие алкилфеноксипроизводные алкановой кислоты, например, 4-(4-хлор-2-метилфенокси)уксусная кислота, обычно известная как соединение MCPA, (4-хлор-2-метилфенокси)бутановая кислота, обычно известная как соединение MCPB, 2-(4-хлор-2-метилфенокси)пропионовая кислота, обычно известная как соединение MCPP или Мекопроп, и их гербицидно активные изомеры, и сложные эфиры, соли и амины каждого из указанных выше соединений, таких как MCPA-амин или сложный MCPA-эфир (фирма Ривердаль Кемикал Ко., г. Гленвуд, шт. Иллинойс), соединение MCPP-p (фирма БАСФ) или им подобные соединения.

Под термином сложные эфиры, как он был здесь использован ранее для определения соединения 2,4-D и родственных феноксипроизводных алкановых кислот, в принципе понимаются эфиры, полученные из (C₁-C₁₀)алифатических спиртов. Из них предпочтительным является изооктиловый сложный эфир соединения 2,4-D, который является промышленно доступным в виде материала с торговым названием Видтайм II ("сложный 2,4-D-эфир"), выпускаемого фирмой Эпплайд Биокемистс Инк. (г. Мекон, шт. Висконсин). Соответствующие соли обычно представляют собой щелочные или аммониевые соли, промышленно доступные, например, в виде соли калия или в виде соли аммония (обычно называемые "аминами" соединений 2,4-D), например, соли диметиламина. (см., например, Farm Chemical Handbook, Meister Publiching Co. (1990), pp. C-87-88). Соединение MCPP-p, упомянутые выше, представляет собой выделенный (+)-изомер названного выше промышленно выпускаемого Мекопропа. (См. Farm Chemical Handbook, pp. C-183-185).

Или же в другом варианте осуществления этого изобретения триазолиноны могут быть объединены с гербицидными сульфонилмочевинами с формулой



в которой Q представляет собой





или



Z - N или CH;

R - H или -CH₃;

R¹ и R² представляют собой -OCH₃ или -CH₃;

R³ представляет собой CO₂CH₃ или Cl;

параметр n равен 0 или 1;

R⁴ представляет собой или SO₂C₂H₅;

R⁵ представляет собой CH₃ или



R⁶ представляет собой , в которой группа R⁷ представляет собой радикал -OCH₃ или -OC₂H₅.

К сульфонилмочевинам, которые согласно этому изобретению могут быть использованы в комбинации с гербицидными триазолинонами, относятся известные промышленно выпускаемые гербициды, такие как

метил-2-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил]амино] сульфонил] бензоат (метсульфурон-метил) (продукт с торговым названием Алли производства фирмы Э.И.Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавэр);

2-хлор-N-[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил] бензолсульфонамид (хлорсульфурон) (продукт Глеан (торговое название) производства фирмы Э.И.Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавэр);

метил-2-[[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сульфонил]метил]бензоат (бенсульфурон-метил) (продукт с торговым названием Лондакс производства фирмы Э.И.Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавэр);

метил-2-[[[[N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)метиламино] карбонил]амино]сульфонил]бензоат (трибенурон-метил) (продукт с торговым названием Экспресс производства фирмы Э.И.Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавэр);

метил-3-[[[[(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино] карбонил]амино] сульфонил] -2-тиофенкарбоксилат (тифенсульфуронметил) (продукт с торговым названием Гармони производства фирмы Э.И.Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавэр);

этил-5-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино] сульфонил] -1-метил-1H-пиразол-4-карбоксилат (пиразосульфурон-этил) (продукт с торговым названием Сириус производства фирмы Ниссан Кемикал Индастриз, Лтд., г. Токио, Япония);

2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил] амино] сульфонил]-N, N-диметил-3-пиримидинкарбоксамид (никосульфурон) (продукт с торговым названием Акцент производства фирмы Э.И.Дюпон, г. Уилмингтон, шт. Делавэр);

метил-5-[[[[(4,6-диметил-2-пиримидинил)амино] карбонил]амино] сульфонил] -1-(2-пиридинил)-1H-пиразол-4-карбоксилат (продукт с торговым названием NC-300 производства фирмы Ниссан Кемикал Индастриз, Лтд., г. Токио, Япония);

3-этилсульфонил-N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]- 2-пиридинилсульфонамид (продукт DPXE 9636 производства фирмы Э.И.Дюпон, Ко., г. Уилмингтон, шт. Делавэр) и

N-[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино] карбонил]-2-хлоримидазо- [1,2-a] пиридинкарбоксамид (продукт TH-913 производства фирмы Такеда Кемикал Индастриз, Лтд., г. Токио, Япония).

Активные гербицидные составы, отвечающие этому изобретению, могут быть также использованы в комбинации с другими гербицидами, например, они могут быть смешаны, например, с равным или с большим количеством известных гербицидов, таких как N-(1-этилпропил)-2,4-динитро-3,4-ксилиден (пендаметалин), (RS)-2-[2,4-дихлорфенокси)фенокси] пропионовая кислота (дихлорфтор), 2,4-дифтор-2 -(,,- трифтор-м-толилокси)никотиналанилид (дифлуфеникан), ()-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-илокси)-фенокси]пропионовая кислота (феноксапроп), 3-п-куменил-1,1-диметилмочевина (изопротурон), 4-гидрокси-3,5-дииодбензонитрил (иоксинил) или 3,6-дихлор-о-анисовая кислота (дикамба).

Весовое отношение триазолинона к соединению 2,4-D или к сульфонилмочевине для получения желаемого гербицидного эффекта не является критической величиной и может изменяться в широких пределах. Так, например, отношение содержаний триазолинона к соединению 2,4-D может изменяться в области примерно от 1:125 до 1:2, более предпочтительно в области от 1:17 до 1:4, тогда как отношение содержаний триазолинона к сульфонилмочевине может изменяться в области примерно от 8:1 до 30:1, более предпочтительно в области от 1:1 до 16: 1. Следует понимать, что эти области могут быть уточнены специалистами, работающими в этой области техники, с учетом обрабатываемых культур, состояния поля и т.п.

Рецептуры

При использовании в качестве гербицидов активные компоненты получают, смешивая гербицидно эффективные количества с адъювантами и носителями, обычно применяемыми в этой области техники, для улучшения дисперсии активных ингредиентов с учетом желаемой препаративной формы, а также того, что рецептура и способ применения могут сказываться на активности используемого материала. Так, при использовании в сельском хозяйстве предлагаемые гербицидные композиции могут быть приготовлены в виде гранул из частиц относительно большего размера, в виде растворимых в воде или диспергируемых в воде гранул, в виде порошкообразных дустов, в виде смачивающихся порошков, в виде эмульгирующих концентратов, в виде растворов или в виде любой другой из известных препаративных форм, зависящих от желаемого способа применения.

Эти гербицидные композиции могут быть внесены посредством распыления разбавленных водой растворов, или же в виде дустов или гранул на участки, где требуется подавить растительность. Эти рецептуры могут содержать всего лишь 0,1, 0,2 или 0,5% по весу активных ингредиентов, хотя весовое содержание и может доходить до 95% и более.

Дусты представляют собой легко текучие смеси из активного ингредиента в сочетании с тонкодисперсными твердыми веществами, такими как тальк, природные глины, кизельгур, порошками, такими как порошки из ореховой шелухи и хлопковых семян, и иными органическими или неорганическими твердыми веществами, которые выступают в роли диспергаторов и носителей ядохимиката; эти тонкодисперсные твердые вещества обладает средним размером частиц менее примерно 50 мкм. Типичная рецептура дуста, пригодного для рассматриваемого использования, представляет собой смесь, содержащую 1,0 часть или менее гербицидного состава и 99,0 частей талька.

Смачивающиеся порошки, также представляющие собой полезные рецептуры как в отношении довсходовых, так и в отношении послевсходовых гербицидов, находятся в виде тонкодисперсных частиц, которые легко диспергируются в воде или в ином диспергаторе. Смачивающийся порошок в конечном итоге наносят на почву либо в виде сухого дуста, либо в виде эмульсии в воде или в другой жидкости. Типичными носителями для смачивающихся порошков являются фуллерова земля, каолиновые глины, кремнезем и другие сильно поглощающие абсорбенты, легко смачиваемые неорганическими растворителями. Смачивающиеся порошки обычно готовят с содержанием активного ингредиента примерно 5 - 80%, что зависит от абсорбционной способности носителя, и обычно они также содержат небольшое количество смачивающего, диспергирующего или эмульгирующего агента, способствующего диспергированию. Например, в пригодную для использования рецептуру смачиваемого порошка входят 80,8 частей гербицидного соединения, 17,9 частей глины Палметто, 1% части лигносульфоната натрия и 0,3 части сульфонированного алифатического полиэфира в виде смачиваемых агентов. Другие рецептуры смачивающихся порошков таковы.

Компонент - в % по весу

Активные ингредиенты - 40,00

Лигносульфонат натрия - 20,00

Аттапульгитовая глина - 40,00

Общее количество - 100,00

Компонент - в % по весу

Активные ингредиенты - 90,00

Диоктилнатриевый сульфосукцинат - 0,10

Синтетический тонкодисперсный диоксид кремния - 9,90

Общее количество - 100,00

Компонент - в % по весу

Активные ингредиенты - 20,00

Алкилнафталинсульфонат натрия - 4,00

Лигносульфонат натрия - 4,00

Метилцеллюлоза низкой вязкости - 3,00

Аттапульгитовая глина - 69,00

Общее количество - 100,00

Компонент - в % по весу

Активные ингредиенты - 25,00

Основа, содержащая 96% гидратированного смешанного силиката алюминия и магния, 2% порошкообразного лигносульфоната натрия, 2% порошкообразного алкилнафталинсульфоната натрия - 75,00

Общее количество - 100,00

Часто возникает необходимость вводить дополнительный смачиваемый агент и/или масло в бак смешения для послевсходового применения с целью содействия диспергированию по листве и абсорбции растением.

Другими полезными рецептурами для гербицидных применений являются концентраты эмульсий, которые представляют собой гомогенные жидкие или пастообразные составы, диспергируемые в воде или других диспергаторах, и которые могут полностью состоять из гербицидного соединения и жидкого или твердого эмульгирующего агента или могут содержать также жидкий носитель, такой как ксилол, тяжелые ароматические нафты, изофорон или иной нелетучий неорганический растворитель. Для гербицидного применения эти концентраты диспергируют в воде или в ином жидком носителе и обычно вносят распылением на участок, который должен быть подвергнут обработке. Весовое процентное содержание существенных активных ингредиентов может изменяться в зависимости от способа применения состава, однако в общем случае гербицидный состав содержит от 0,5 до 95% по весу активного ингредиента.

Ниже приведены специфические примеры рецептур эмульгирующихся концентратов.

Компонент - в % по весу

Активные ингредиенты - 53,01

Смеси алкилнафталинсульфонатного и полиоксиэтиленового простых эфиров - 6,00

Эпоксидированное соевое масло - 1,00

Ксилол - 39,99

Общее количество - 100,00

Компонент - в % по весу

Активные ингредиенты - 10,00

Смеси алкилнафталинсульфонатного и полиоксиэтиленового простых эфиров - 4,00

Ксилол - 86,00

Общее количество - 100,00

Текучие композиции являются схожими с концентратами эмульсий, но с тем отличием, что активный ингредиент суспендируют в жидком носителе, обычно воде. Текучие препараты, подобные концентратам эмульсий, могут содержать небольшое количество поверхностно-активного вещества и содержать активные ингредиент в количестве от 0,5 до 95%, часто в количестве от 10 до 50% от веса состава. С целью применения текучие препаративные формы могут быть разбавлены водой или другим жидким носителем, и их обычно распыляют по участку, подвергаемому обработке.

Ниже приведены специфические примеры текучих препаративных форм.

Компонент - в % по весу

Активные ингредиенты - 46,00

Коллоидный смешанный силикат магния и алюминия - 0,40

Алкилнафталинсульфонат натрия - 2,00

Параформальдегид - 0,10

Вода - 40,70

Пропиленгликоль - 7,50

Ацетиленовые спирты - 2,50

Ксантановая камедь - 0,80

Общее количество - 100,00

Компонент - в % по весу

Активные ингредиенты - 45,00

Вода - 48,50

Очищенная сукновальная глина - 2,00

Ксантановая камедь - 0,50

Алкилнафталинсульфонат натрия - 1,00

Ацетиленовые спирты - 3,00

Общее количество - 100,00

Типичными смачивающими, диспергирующими или эмульгирующими агентами, используемыми в сельскохозяйственных рецептурах, являются, не ограничиваясь только ими, алкил- и алкиларилсульфонаты и сульфаты и их натриевые соли, алкиларильные полиэфирные спирты, сульфатированные высшие спирты, полиэтиленовые оксиды, сульфонированные животные и растительные масла, сульфонированные нефтяные масла, сложные эфиры жирных кислот и многоатомных спиртов и продукты присоединения этиленоксида к таким сложным эфирам и продукты, получаемые присоединением меркаптанов с длинной цепью к этиленоксиду. В продаже имеются многие иные типы полезных поверхностно-активных агентов. Поверхностно-активный агент, если его используют, обычно содержится в пределах от 1 до 15% от веса состава.

К другим полезным рецептурам относятся простые растворы или суспензии активного ингредиента в сравнительно нелетучем растворителе, таком как вода, кукурузное масло, керосин, пропиленгликоль или иные приемлемые растворители. Ниже проиллюстрированы специфические составы суспензий.

Масляная суспензия - в % по весу

Активные ингредиенты - 25,00

Гексаолеат полиоксиэтиленсорбита - 5,00

Высокоалифатическое углеводородное масло - 70,00

Общее количество - 100,00

Водная суспензия - в % по весу

Активные ингредиенты - 40,00

Полиакрилкислотный загуститель - 0,30

Додецилфенолполиэтиленгликолевый простой эфир - 0,50

Двунатриевый фосфат - 1,00

Мононатриевый фосфат - 0,50

Поливиниловый спирт - 1,00

Вода - 56,70

Общее количество - 100,00

К другим рецептурам, пригодным для гербицидных применений, относятся простые растворы активного ингредиента в растворителе, в котором он является полностью растворимом при требуемой концентрации, таком как ацетон, алкилированные нафталины, ксилол или иные органические растворители. Рецептуры в виде гранул, в которых ядохимикат нанесен на сравнительно грубые частицы, является особенно подходящими для воздушного распределения или для проникновения через травянистый покров культуры. Может быть также применен способ распыления под давлением, в типичном случае способ распыления аэрозолей, в котором активный ингредиент рассеивается в мелкодисперсной форме под воздействием испарения низкокипящего диспергирующего растворителя, являющегося носителем, такого как фреоновые углеводороды. Растворимые в воде или диспергируемые в воде гранулы также являются полезными рецептурами для гербицидного применения настоящих соединений. Такие гранулированные рецептуры являются свободнотекущими, непылящими и легко растворимыми или диспергируемыми в воде. Растворимые или диспергируемые гранулированные рецептуры, описанные в патенте США N 3920442, представляются полезными применительно к настоящим гербицидным соединениям. При внесении фермером в почву текучие концентраты, растворы и т.д. могут быть разбавлены водой до концентрации активного ингредиента, находящейся, допустим, в области от 0,1 до 0,2% до 1,5% или 2%.

Активные гербицидные композиции, отвечающие этому изобретению, могут быть составлены и/или применены в сочетании с инсектицидами, фунгицидами, нематицидами, регуляторами роста растений, удоблениями и другими сельскохозяйственными химикатами и могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве эффективно действующих веществ, стерилизующих почву, а также в качестве гербицидов избирательного действия. При применении заявленной активной композиции, отвечающей этому изобретению, независимо от того, используется ли рецептура самостоятельно или в сочетании с другими сельскохозяйственными химикатами, применяются, разумеется, эффективно действующее количество и концентрация активных соединений; например, могут быть применены количества, составляющие всего лишь 1 г/га или менее, например, 1-125 г/га, для подавления широколиственных сорняков при небольшом воздействии или без нанесения вреда культурам, таким как кукуруза или пшеница. При полевом применении, где имеют место потери гербицида, могут быть применены повышенные нормы высева (например, в четыре раза превышающие нормы, упомянутые выше).

Гербицидная активность

Тестируемые виды, использованные при демонстрации гербицидной послеростовой активности составов, отвечающих этому изобретению, указаны в каждой из таблиц, приведенных ниже. Эти тесты проводили на популяциях этих видов, произрастающих на полях различного местоположения в США, Великобритании или Франции. Культуры высаживали; сорняки либо высаживали, либо они произрастали в этих местоположениях естественным образом.

Опытные участки были в типичном случае размером 10,0 футов (3,048 м) на 20,0 футов (6,096 м) с размером площади, обработанной гербицидом или гербицидным составом с данной нормой внесения, 6,7 фута (2,042 м) на 20,0 футов (6,096 м). (В любом данном местоположении прибегали по крайней мере к трем, а чаще всего к четырем повторениям индивидуальных обработок). Контроль за состоянием сорных видов и повреждением, нанесенным культуре, производили на процентной основе в сопоставлении с ближайшим необработанным участком. Процентную оценку производили по способу, схожему с системой оценки по шкале от 0 до 100, описанной в литературе ("Research Methods in Weed Science", 2 nd ed. , B. Truelove, Ed.: Southern Weed Science Society; Auburn University. Auburn, Alabama. 1977). Эта система оценки приведена в следующей таблице "Система оценки гербицидов".

Гербициды наносили на опытный участок посредством распыления водного раствора, или суспензии, или эмульсии соединения, или комбинации соединений по всей указанной площади. Составленные гербициды разбавляли до концентрации, отвечающей требуемой норме внесения из расчета нормы распыления в 20 галлонов на акр (186,93 л/га). Если не оговорено особо, то тогда к распыляемому раствору не добавляли никакое поверхностно-активное вещество или иной адъювант.

Например, для обработки четырех опытных повторных участков единого местоположения с нормой внесения 0,031 фунт/акр (0,035 кг/га) соединения P 1,04 мл эмульгируемой рецептуры концентрата с концентрацией 2 фунт/гал (0,24 кг/л) смешивали с 1500 мл воды. Раствор распыляли через сопла модели Т-Джет Флат Фан 8002Е (торговое название Т-Джет Спрейинг Системз) при давлении 30 фунт/кв.дюйм (206,85 кН/м²).

В типичном случае препараты вносили, когда сорняковые виды поднимались на высоту в 1 - 3 дюйма (2,54 - 7,62 см). Процентную оценку производили в различные времена после внесения, как показано в таблицах, приведенных в конце текста, при использовании методики с названием "Система оценки", приведенной в конце текста.

Гербицидные данные, полученные при выбранных нормах внесения, приведены для различных соединений, отвечающих изобретению, в таблицах, расположенных ниже. Тестируемые соединения расшифрованы в сносках к таблицам.

В случае таблиц I-IX применен триазолиноновый этил-2-хлор-3- [2-хлор-4-фтор-5-(4-дифторметил-4,5-дигидро-3-метил-оксо-(1H)- 1,2,4-триазол-1-ил)фенил] пропионат (обозначенный в таблицах как "соединение P", но при этом следует понимать, что вместо него могут быть применены и другие триазолиноны, описанные выше.

Другие активные ингредиенты заявленных гербицидных составов являются такими, какими они указаны в таблицах.

Научные названия всех видов сорняков, использованных в этих тестах, представлены в табл. X.

В случае этих таблиц тесты проводили, используя рецептуры, которые образовывали, смешивая сначала соединения P с различными количествами поверхностно-активных веществ и ароматических углеводородных растворителей. Эти рецептуры затем наносили на различные тестируемые растения и при различных нормах внесения, как указано в этих таблицах, используя триазолиноновое соединение P в комбинации с другими гербицидами, отвечающими этому изобретению, которые также указаны в этих таблицах.

Примерами двух таких рецептур с соединением P, примененных в тестах, являются следующие составы.

Компоненты (50 г/л) - в % по весу

Соединение P (чистота 91,1%) - 6,06

Эмульгатор 1^a - 3,20

Эмульгатор 2^b - 3,20

Диспергатор^c - 1,60

Ароматик 100 (растворитель)^d - 85,94

Первая рецептура (2 фунт/гал (0,24 кг/л))

Соединение P (чистота 95%) - 26,97

Эмульгатор 1^a - 1,95

Эмульгатор 2^b - 2,60

Диспергатор^c - 1,95

Ароматик 100^d - 66,53

Вторая рецептура (2 фунт/гал (0,24 кг/л))

Соединение P (чистота 91,4%) - 24,42

Эмульгатор 1^a - 3,50

Эмульгатор 2^b - 1,40

Диспергатор^c - 2,10

Ароматик 200^e - 68,58

^a/ Представляет собой эмульгатор, состоящий из 64% анионной кальциевой соли додецилбензолсульфоната, 16% неионного 6-молярного этиленоксидного конденсационного продукта нонилфенола и 20% бутанола (фирма Уитко Кемикал Корп., отделение Органикс Див., г. Нью-Йорк, шт. Нью-Йорк).

^b/ Представляет собой эмульгатор, состоящий из 56% из анионной кальциевой соли додецилбензолсульфоната, на 24% из неионного 30-молярного этиленоксидного конденсационного продукта нонилфенола и на 20% из бутанола (фирма Уитко Кемикал Корп., отделение Органикс Див., г. Нью-Йорк, шт. Нью-Йорк).

^c/ Представляет собой диспергатор, состоящий из неионной пасты, на 100% изготовленный из полиалкиленгликолевого простого эфира (фирмы Юнион Карбайд Кемикал энд Пластикс Ко. Инк., г. Данбери, шт. Коннектикут).

^d/ Температура кипения составляет 156-167^oC (фирма Эксксон Кемикал Ко., г. Хьюстон, шт. Техас).

^e/Температура кипения составляет 231-233^oC (фирма Эксксон Кемикал Ко., г. Хьюстон, шт. Техас).

Из этих двух растворителей предпочтительной является вторая рецептура, которая оказывается менее фитотоксичной.

Рецептуры из соединения 2,4-D и сульфонилмочевины, описанные в таблицах, являются хорошо известными специалистам, работающим в этой области техники, и они являются промышленно доступными материалами, которые могут быть обычным образом смешаны с указанными выше рецептурами с соединением P при требуемых нормах внесения и разбавления, желательно водой, необходимых для получения норм внесения, указанных в таблицах.

Следует заметить, что могут быть произведены различные видоизменения у рецептур и методик применения составов, отвечающих этому изобретению, без отхода от существа изобретения, как оно определено в формуле изобретения.

В табл. VIII и IX продемонстрирован улучшенный эффект, достигнутый в управлении ростом сорняков в послевсходовой фазе развития яровой и озимой пшеницы посредством сочетания сложного изооктилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с соединением P, в сравнении с тем эффектом, который достигается при индивидуальном использовании любого из компонентов.

В случае табл. VIII и IX ожидаемый синергический эффект рассчитывали по следующей формуле, используя величины, наблюдаемые для соединения P при норме внесения 0,031 фунт/акр (0,035 кг/га) и для изооктилового эфира - при 0,50 фунт/акр (0,56 кг/га):

Ожидаемая величина = Соедин. P (наблюд.) + [Соед. 2,4-D (наблюд.) (100 - Соед. P (наблюд.))]/100

В случае этих двух таблиц (VIII и IX) в рецептурах с соединением P применяли эмульгирующийся концентрат с концентрацией 2,0 фунт/гал (0,24 кг/л) и в рецептурах с изооктиловым сложным эфиром - промышленно выпускаемый эмульгирующийся концентрат, в каждом случае разбавленный до получения указанных норм внесения.

Из результатов, приведенных в табл. I - IX, можно видеть, что при сочетании соединения P с гербицидами, раскрытыми в изобретении, образуется более широкий спектр возможностей управления ростом сорняков, чем тогда, когда каждый из гербицидов испытывают отдельно. Краткое обсуждение данных, приведенных в таблицах, производится ниже.

В табл. I показано, что при сочетании соединения P с гербицидом Экспресс обеспечивается возможность повышенного воздействия на рост горца вьющегося, чем это происходит при использовании либо одного соединения P, либо одного гербицида Экспресс. При сочетании соединения P с гербицидом Гармони расширяется спектр активности соединения P с обеспечением повышенного воздействия на рост амброзии трехнадрезанной, подсолнечника гигантского, горца вьющегося, горчицы полевой и лука виноградного.

В табл. II показано, что при сочетании соединения P с гербицидом Экспресс обеспечивается возможность повышенного воздействия на рост мака-самосейки в посадках озимой пшеницы и озимого ячменя, чем это имеет место при использовании только одного соединения P. Кроме того, при сочетании соединения P с гербицидом Экспресс обеспечивается возможность повышенного воздействия на рост вероники персидской и фиалки полевой, чем тогда, когда любое из этих соединений используется поодиночке.

В табл. III показано, что при сочетании соединения P с гербицидом Алли обеспечивается повышенная возможность воздействия на рост ромашки ромашковидной, фиалки полевой и резухи, чем при использовании либо соединения P, либо гербицида Алли поодиночке.

В табл. IV показано, что при сочетании соединения P с гербицидом Алли обеспечивается возможность оказывать особенно эффективное воздействия. Комбинация оказывает повышенное воздействие почти на все виды сорняков (т.е. на фиалку полевую, веронику персидскую, мокрицу, незабудку полевую, герань рассеченную, яснотку красную и веронику плющелистную), чем при использовании либо соединения P, либо гербицида Алли поодиночке. При использовании комбинации из соединения P и гербицида Алли достигается степень управления ростом выше 75% в отношении всех видов сорняков, подвергнутых тестированию.

В табл. V показано, что при сочетании соединения P с гербицидом Алли достигается почти 100%-ное подавление роста вероники персидской и горчицы белой на период, доходящий почти до 65 дней.

Кроме того, из данных табл. V следует, что комбинация из соединения P и гербицида Алли не является в существенной мере фитотоксичной в отношении пшеницы.

В табл. VI показано, что комбинация из соединения P гербицида Алли расширяет спектр активности обоих соединений в сравнении с активностью каждого из них, используемого поодиночке. И в этом случае комбинация в существенной мере не является фитотоксичной для яровой пшеницы.

В табл. VII показано, что комбинация из соединения P гербицида Алли значительно повышает возможности управления ростом горца пенсильванского и горчицы полевой в сравнении с возможностями управления, наблюдаемыми при использовании только одного соединения P.

В табл. VIII и IX показано, что было проведено тестирование соединения P и 2,4-D-эфира самих по себе и в комбинации. Комбинации определенно указывают на наличие синергизма, как это следует из наблюдаемых данных по управлению ростом, полученных для комбинации, при сопоставлении их с ожидаемыми (рассчитанными) данными по управлению, произведенными в последних двух столбцах табл. VIII и IX. Следует особо отметить результаты, приведенные в табл. VIII через 15 дней после обработки для

амброзии голометельчатой, пастушьей сумки обыкновенной, сердечника, вьюнка полевого, дескурении, бархатцов волосистых, горца пенсильванского и крестовника обыкновенного;

приведенные в табл. VIII через 30 дней после обработки для

горчицы голубой, бархатцов волосистых, крестовника обыкновенного, вьюнка полевого и горца пенсильванского;

приведенные в табл. IX через 15 дней после обработки для

ширицы колосистой, амброзии голометельчатой, горца вьющегося, горца пенсильванского и солянки русской и

приведенные в табл. IX через 30 дней после обработки для

горца вьющегося.