жидкая композиция для смягчения ткани

Формула изобретения

1. Жидкая композиция для смягчения ткани, включающая: (i) по существу водонерастворимое четвертичное аммониевое соединение для смягчения ткани, включающее азотную головную группу и две алкильные или алкенильные цепи, каждая из которых имеет среднюю длину цепи, равную или более чем C₁₄, или одну алкильную или алкенильную цепь со средней длиной цепи, равной или более чем C₂₀, и (ii) неионогенное поверхностно-активное вещество, в котором массовое отношение последнего (ii) к соединению для смягчения ткани (i) составляет >1 : 6, отличающаяся тем, что в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества она содержит солюбилизирующее средство, показывающее фазовое поведение, такое, что при контактировании с водой первой образованной лиотропной кристаллической фазой будет нормальная кубическая (Il), нормальная кубическая - двунепрерывная (Vl), гексагональная (Hl), или нематическая (Nel), или промежуточная (Int l) фаза, а когда композицию для смягчения ткани разбавляют водой до концентрации 5 мас.% относительно (i) + (ii), по крайней мере 70 мас.% соединения для смягчения ткани находится в растворе, при условии, что композиция не включает модифицирующую добавку.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что водонерастворимое четвертичное аммониевое соединение для смягчения ткани включает азотную головную группу и две линейных алкильных цепи, каждая из которых имеет среднюю длину цепи, равную или более чем C₁₄.

3. Композиция по любому предшествующему пункту, отличающаяся тем, что солюбилизирующее средство дополнительно содержит поверхностно-активный солюбилизатор при массовом соотношении его к солюбилизирующему средству от 2 : 1 до 1 : 40.

4. Композиция по любому предшествующему пункту, отличающаяся тем, что отношение солюбилизирующего средства к соединению для смягчения ткани находится в диапазоне от 2 : 3 до 4 : 1.

5. Композиция по любому предшествующему пункту, отличающаяся тем, что соединение для смягчения ткани имеет растворимость менее чем 1 10^-3 мас.% в деминерализованной воде при 22^oC.

6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что соединение для смягчения ткани представляет четвертичное аммониевое соединение, имеющее по крайней мере одну сложную эфирную связь.

7. Композиция по любому предшествующему пункту, отличающаяся тем, что соединение для смягчения представляет 1,2-бис-(гидрированный таллоилокси)-3-триметиламмонийпропанхлорид.

8. Композиция по любому предшествующему пункту, отличающаяся тем, что количество солюбилизирующего средства составляет более чем 10 мас.% относительно всей композиции.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что является полупрозрачной.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что количество солюбилизирующего средства оставляет более чем 20% относительно всей композиции.

11. Композиция для кондиционирования ткани в процессе прополаскивания ткани после стирки в форме порошка или гранул, включающая: (i) по существу водонерастворимое четвертичное аммониевое соединение, содержащее по крайней мере одну сложную эфирную связь и две алкильные или алкенильные цепи, каждая из которых имеет среднюю длину цепи, равную или более чем C₁₄, и (ii) неионогенное поверхностно-активное вещество, в которой массовое отношение последнего (ii) к соединению для смягчения ткани (i) составляет >1 : 6, отличающаяся тем, что в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества она содержит солюбилизирующее средство, показывающее фазовое поведение, такое, что при контактировании с водой первой образованной лиотропной кристаллической фазой будет нормальная кубическая (I1), нормальная кубическая - двунепрерывная (V1), гексагональная (H1), или нематическая (Nel), или промежуточная (Int 1) фаза, и когда композицию для смягчения ткани разбавляют водой до концентрации 5 мас.% относительно (i) + (ii), по крайней мере 70 мас.% соединения для смягчения ткани находится в растворе, при условии, что композиция не включает модифицирующую добавку.

12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что солюбилизирующее средство дополнительно включает неповерхностно-активный со-солюбилизатор при массовом соотношении его к солюбилизирующему средству от 2 : 1 до 1 : 40.

13. Композиция по п.11 или 12, отличающаяся тем, что отношение солюбилизирующего средства к соединению для смягчения ткани находится в диапазоне от 2 : 3 до 4 : 1.

14. Композиция по любому предшествующему пункту 11 - 13, отличающаяся тем, что соединение для смягчения ткани имеет растворимость менее чем 1 10^-3 мас.% в деминерализованной воде при 22^oC.

15. Композиция по любому из пп.11 - 14, отличающаяся тем, что соединение для смягчения ткани представляет четвертичное аммониевое соединение.

16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что соединение для смягчения ткани представляет четвертичное аммониевое соединение, имеющее по крайней мере одну сложную эфирную связь.

17. Композиция по любому из пп.11 - 16, отличающаяся тем, что соединение для смягчения представляет 1,2-бис-(гидрированный таллоилокси)-3-триметиламмонийпропанхлорид.

18. Композиция по любому из пп.11 - 17, отличающаяся тем, что количество солюбилизирующего средства составляет более чем 10 мас.% относительно всей композиции.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к композициям для смягчения тканей. Настоящее изобретение, в частности, относится к композициям для смягчения тканей, которые обладают превосходной устойчивостью, превосходными распределительными и дисперсионными свойствами.

Предпосылки создания изобретения

Являются хорошо известными композиции, содержащие мягчитель тканей, которые добавляют при прополаскивании. Обычно такие композиции содержат водонерастворимый мягчитель ткани, диспергированный в воде при уровне мягчителя до 7 мас.%, в этом случае композиции считаются разбавленными, или при уровне мягчителя от 7 до 30 мас.%, в таком случае композиции считают концентратами. Ткани можно также смягчить путем использования листов, покрытых мягчителем, которые используют в барабанных сушилках. Более подробно, коммерчески доступные мягчители ткани образуют обычно в воде штабелированные слоистые структуры, которые имеют характеристические температуры перехода фазы в фазу.

Композиции для смягчения ткани предшествующей области, добавленные при прополаскивании, смягчают ткани путем осаждения на них диспергированных коллоидных частиц мягчителя, в то время как листы, используемые в сушилках, смягчают ткани путем прямого переноса жидкого мягчителя, как указано в обзоре P.G. Laughlin "Surfactant Science Series 2 volume 37. Cationic surfactants, Physical Properties, Pages 449 to 465 (Marcel Decker, inc. 1991).

Обычные жидкие композиции для смягчения тканей находятся в виде диспергированных коллоидных частиц соединения, смягчающего ткань. Описаны также композиции для смягчения тканей, содержащие растворенное соединение для смягчения ткани в органическом растворителе, и порошок или гранулированные композиции.

Композиции для смягчения тканей, образованные из дисперсных коллоидных частиц, имеют сложные неустойчивые структуры. Вследствие такой неустойчивости существует много проблем, связанных с обычными композициями для смягчения тканей. Основными проблемами являются: физическая неустойчивость, когда их хранят при высоких и низких температурах; при замерзании они необратимо превращаются в гели; трудно получить композиции, которые показывают хорошую диспергируемость в промывочной жидкости, хорошее осаждение на ткани и хорошую распределяемость из дозирующего устройства стиральной машины.

Плохая диспергируемость приводит к неровному нанесению покрытия, состоящего из мягчителя ткани, на белье, и в некоторых случаях может произойти образование пятен. Эти проблемы усиливаются при применении концентрированных композиций для смягчения тканей при добавлении отдушек.

Физическая неустойчивость может привести к загустеванию композиции при хранении до уровня, когда композицию нельзя разлить, и даже к необратимому образованию геля. Образование геля может произойти также в дозирующем устройстве стиральной машины, когда температура возрастает при притоке теплой воды. Загустевание является очень нежелательным потому, что композицию уже больше нельзя использовать общепринятым способом. Физическая неустойчивость может также привести к разделению фаз на два или несколько отдельных слоев.

Для потребителя, однако, являются желательными концентрированные продукты, хорошая диспергируемость и устойчивость при хранении при высокой или низкой температуре. Проблемы, связанные с традиционными дисперсными коллоидными частицами, можно отнести к способам предшествующей области.

В патенте США N 4789491 (Chang) (Чанга) представлен конкретный способ получения водных дисперсий катионных смягчающих соединений. Способ направлен на преодоление недостатков, связанных с вязкостью продукта, плохой распределяемостью и диспергируемостью при хранении.

В ЕР 0239910 (Procter and Gamble) (Проктер энд Гэмбл) представлены композиции, содержащие дисперсии или сложных диэфирных или моноэфирных четвертичных аммониевых соединений, в которых азот имеет или две или три метильные группы, стабилизированные путем поддержания низкого значения pH.

Физическую устойчивость композиций мягчителя тканей, добавленных при прополаскивании, повышают путем добавления веществ, регулирующих вязкость, или средств, препятствующих гелеобразованию. Например, в ЕР 13780 (Procter and Gamble) (Проктер энд Гэмбл) к определенным концентрированным композициям добавляют вещества, регулирующие вязкость. Эти вещества могут включать C₁₀-C₁₈ жирные спирты. Совсем недавно в ЕР 280550 (Unilever) (Унилевер) предлагалось повысить физическую устойчивость разбавленных композиций, содержащих биоразлагаемые четвертичные аммониевые соединения и жирную кислоту, путем добавления неионогенных поверхностно-активных веществ. В ЕР 507478 (Unilever) (Унилевер) представлена физически устойчивая композиция для смягчения тканей, содержащая водонерастворимые биоразлагаемые, связанные сложной эфирной связью четвертичные аммониевые соединения и неионогенный стабилизатор.

Были сделаны различные предложения относительно подачи мягчителя тканей в гранулированной или порошковой форме. Типичным является предложение, представленное в ЕР 111074, в котором для доставки мягчителя используют диоксид кремния. Недостаток применения носителя, такого как диоксид кремния, состоит в том, что он увеличивает объем продукта и не выполняет своей функции, так как делает порошок совместимым с другими ингредиентами, которые могут содержаться в стиральном порошке.

В ЕР 569184 (Unilever) (Унилевер) описано применение гранулированной композиции, которую разбавляют и затем добавляют в дозирующее устройство стиральной машины.

В WO 92/18593 (Procter and Gamble) (Проктер энд Гэмбл) представлена гранулированная композиция для смягчения тканей, которую можно добавить к воде для образования водной эмульсии. Композиция содержит неионогенный мягчитель тканей, например сложный эфир сорбитана, и алкильное катионогенное поверхностно-активное вещество с цепью одинаковой длины.

В WO 93/23510 (Procter and Gamble) (Проктер энд Гэмбл) представлены жидкие и твердые мягчители ткани, включающие биоразлагаемые соединения для смягчения тканей, предоставляющие сложные диэфирные четвертичные аммониевые соединения, и модификатор вязкости и/или диспергируемости, в заявке также представлены конкретные способы получения таких продуктов. Модификатор вязкости и/или диспергируемости может представлять алкильное катионогенное или неионогенное вещество с цепью одной длины. Твердая композиция при добавлении к воде образует эмульсию или дисперсию.

В нашей находящейся на рассмотрении заявке GB 9323268.4 описано применение тегобетаина для устранения проблем, связанных с неустойчивостью, вызванной применением отдушек в концентрированных мягчителях для ткани.

При попытке преодолеть проблемы, связанные с диспергированными коллоидными частицами, в способах предшествующей области обратились к композициям для кондиционирования тканей в виде растворов соединений для смягчения ткани в органических растворителях. Примеры композиций этого типа представлены в нашей находящейся на рассмотрении заявке GB 9301811.7. Однако при контактировании с водой все же образуются диспергированные коллоидные частицы.

Еще один способ получения растворов для кондиционирования тканей состоит в применении конкретных структурных модификаций.

В патенте США N 3892669 (Lever Brothers) (Левер Бразез) описана прозрачная гомогенная водная композиция для смягчения тканей, которая ограничивается солюбилизированными тетраалкильными четвертичными аммониевыми солями, имеющими две короткоцепочные алкильные группы и две длинноцепочные алкильные группы, при этом группы с более длинной цепью имеют метильное и этильное разветвление. Солюбилизаторы включают арилсульфонаты, диолы, простые эфиры, кватернизованные соединения с низкой молекулярной массой, сульфобетаины и неионогенные поверхностно-активные вещества. В описании отмечено, что неионогенные поверхностно- активные вещества и фосфиноксиды являются неподходящими для самостоятельного применения и могут найти применения только в качестве вспомогательных солюбилизаторов. Было обнаружено, что новая композиция для смягчения тканей может быть образована без недостатков, присущих композициям предшествующей области. В настоящем изобретении представлены композиции для смягчения тканей, имеющие превосходные смягчающие свойства, которые, кроме того, проявляют превосходную устойчивость при хранении как при высоких, так и при низких температурах, хорошее восстановление при оттаивании после замерзания и превосходную распределяемость и диспергируемость, когда композиция является концентрированной и даже тогда, когда соединение для смягчения ткани является концентрированным до уровня выше 30 мас. %. Кроме того, композициям, полученным в соответствии с нашим изобретением, свойственно отсутствие потерь смягчающей способности.

Определение изобретения

В соответствии с одним аспектом изобретения обеспечена композиция для смягчения тканей, включающая:

(i) по существу водонерастворимое соединение для смягчения ткани, включающее головную группу и две линейных алкильных или алкенильных цепи, каждая из которых имеет среднюю длину цепи, равную или более чем C₁₄, или одну алкильную или алкенильную цепь со средней длиной цепи, равной или более чем C₂₀, и

(ii) солюбилизирующее средство, включающее неионогенное поверхностно-активное вещество и, необязательно, неповерхностно-активный со-солюбилизатор, отличающаяся тем, что когда композицию для смягчения ткани разбавляют водой до концентрации 5 мас.% относительно (i) и (ii), по крайней мере 70 мас.% соединения, смягчающего ткань, находится в растворе.

Еще по одному аспекту изобретение обеспечивает применение в качестве композиции для смягчения ткани самоограничивающихся по размеру молекулярных агрегатов (которые определены ниже).

Подробное описание изобретения

Заявители полагают, что композиция для кондиционирования тканей, которая используется в процессе полоскания после стирки не находится в обычной слоистой форме и при контактировании с водой может быть частично солюбилизирован в виде самоограничивающихся по размеру молекулярных агрегатов, например в виде мицелл или мицеллярных растворов с твердым или жидким внутренним содержимым или в виде их смесей. Когда композиция находится в форме, содержащей воду, сама композиция может быть по крайней мере частично в форме самоограничивающихся по размеру молекулярных агрегатов. Полагаем, что они представляют новые структуры композиции для смягчения ткани, которые преодолевают проблемы, имеющиеся в предшествующей области.

Соединение для смягчения ткани и солюбилизирующее средство образует светопроницаемую (полупрозрачную) смесь. Для точного определения будет или нет композиция входить в область настоящего изобретения, можно использовать следующие испытания.

Испытание I.

(а) Композицию для смягчения ткани разбавили водой до концентрации 5 мас.% (относительно соединения для смягчения ткани и общего количества солюбилизирующего средства, т.е. неионогенного поверхностно-активного вещества и неповерхностно-активного со-солюбилизатора). Разбавленную композицию нагревали до температуры между 60-80^oC, затем охладили до комнатной температуры и перемешали в течение 1 часа для обеспечения равновесия. Взяли первую порцию полученной испытуемой жидкости, и материал, который был не растворим в водной фазе, отделяли сегментацией или фильтрацией до тех пор, пока образовался прозрачный водный слой. (С этой целью могут быть использованы ультрацентрифуги или ультрафильтры). Фильтрацию можно осуществлять путем пропускания через последовательно установленные пленочные фильтры толщиной 1, 0.45 и 0.2 мкм.

(b) Концентрацию соединения для смягчения ткани в прозрачном слое измеряли путем титрования стандартным анионогенным поверхностно-активным веществом (натрийдодецилсульфатом), при использовании димидиумсульфиддисульфинового голубого индикатора при двухфазном титровании хлороформом в качестве экстрагирующего растворителя.

(с) Титрование анионогенным поверхностно-активным веществом повторили со второй порцией композиции для смягчения тканей, которую разбавили, но не отделили.

(d) Сравнение (b) и (с) показало, что концентрация соединения для смягчения тканей в (b) составляет по крайней мере 70 мас.% (предпочтительно 80 мас. %), относительно концентрации соединения для смягчения ткани в (с). Это указывает на то, что соединение для смягчения ткани было в растворе.

Процедура испытания I является подходящей для композиций, в которых кондиционер для ткани является катионогенным (или становится катионогенным при разбавлении). Последующие испытания являются также подходящими для некатионных композиций.

Испытание II.

(а) Композицию для смягчения ткани разбавили как для проведения испытания I.

(b) Измерили вязкость разбавленной композиции при скорости сдвига 110 сек^-1.

(с) Разбавленную композицию нагревали до 60^oC и выдержали при этой температуре в течение одного дня.

(d) Разбавленную композицию охладили до 20^oC при медленном перемешивании и опять измерили вязкость при скорости сдвига 110 сек^-1

(е) Сравнение вязкостей у (b) и (с) показало, что они отличаются менее чем на 5 мП (миллипуаз).

Предпочтительно, чтобы композиция для смягчения ткани изобретения соответствовала следующему испытанию.

Испытание III

(а) Композицию для смягчения ткани разбавили как для испытания I.

(b) Измерили вязкость разбавленной композиции для скорости сдвига 110 сек^-1.

(с) Разбавленную композицию заморозили и оттаяли.

(d) Опять измерили вязкость при скорости сдвига 110 сек^-1.

(е) Сравнение вязкостей у (b) и (с) показало, что они отличаются менее чем на 10 мП (миллипуаз).

Композиции для смягчения тканей в соответствии с изобретением могут быть полупрозрачными. "Полупрозрачные" в контексте этого изобретения означает, что когда ячейку глубиной 1 см наполняют композицией для смягчения тканей, сквозь ячейку на лицевой стороне можно прочитать "Агент с 12 преимуществами".

Еще одним преимуществом настоящего изобретения является усиление смягчающего действия композиции по сравнению с композициями предшествующей области, содержащими подобные уровни соединения для смягчения ткани.

Настоящее изобретение имеет также преимущество, состоящее в том, что могут быть допущены высокие уровни отдушки без оказания неблагоприятного воздействия на устойчивость продукта.

Соединение для смягчения тканей.

Соединение для смягчения ткани является по существу водонерастворимым четвертичным аммониевым соединением, содержащим одну алкильную или алкенильную цепь, имеющую среднюю длину, равную или более чем C₂₀, или более предпочтительно четвертичноаммониевым соединением, включающим азотную головную группу и две алкильных или алкенильных группы, каждая из которых имеет среднюю длину цепи, равную или более чем C₁₄.

Предпочтительно соединение для смягчения тканей изобретения имеет две длинные алкильные или алкенильные цепи со средней длиной цепи, равной или более чем C₁₄. Более предпочтительно, каждая цепь имеет среднюю длину цепи, равную или более чем C₁₆. Наиболее предпочтительно по крайней мере 50% каждой длинноцепочной алкильной или алкенильной группы имеет цепь длиной C₁₈.

Предпочтительно, если длинноцепочные алкильные или алкенильные группы соединения для смягчения ткани являются преимущественно линейными.

Соединения для смягчения тканей, используемые в композициях изобретения, имеют молекулы, которые обеспечивают превосходное смягчение, и характеризуются температурой фазового перехода L в L, составляющей более чем 25^oC, предпочтительно более чем 35^oC, наиболее предпочтительно более чем 45^oC. Температура фазового перехода L в L может быть измерена посредством DSC (дифференциальной сканирующей калориметрии), как это приведено в "Handbook of Lipid Bilayers, L. Marsh, CRC Press, Boca Raton Florida, 1990 (Pages 137 и 337).

Нерастворимые по существу соединения для смягчения тканей в контексте этого изобретения определены как соединения для смягчения тканей, имеющие растворимость менее чем 1 10^-3 мас.% в деминерализованной воде при 20^oC. Предпочтительно соединение для смягчения тканей имеют растворимость менее чем 1 10^-4. Наиболее предпочтительно соединения для смягчения тканей имеют растворимость при 20^oC в деминерализованной воде от 1 10^-8 до 1 10^-6.

Предпочтительными соединениями для смягчения тканей являются четвертичные аммониевые соединения.

Является в особенности предпочтительным, если соединение для смягчения тканей представляет водонерастворимое четвертичное аммониевое соединение, которое включает соединение, имеющее две C_12-18 алкильные или алкенильные группы, связанные с молекулой через по крайней мере одну сложную эфирную связь. Более предпочтительно, если четвертичное аммониевое вещество имеет две сложные эфирные связи. В особенности предпочтительное четвертичное аммониевое соединение, имеющее сложную эфирную связь, предназначенное для использования в изобретении, может быть представлено формулой:



в которую каждую R¹ группу независимо выбирают из C_1-4 алкильных, гидроксиалкильных или C_2-4-алкенильных групп, и в которой каждую R² группу независимо выбирают из C_8-28 алкильных или алкенильных групп:

Т является или и

n представляет целое число в диапазоне 0-5.

В особенности предпочтительным является ди(таллоилоксиэтил)диметиламмонийхлорид, доступный от Hoechst (Хоуст).

Второй предпочтительный тип четвертичного аммониевого соединения может быть представлен формулой:



в которой R¹, n и R² являются такими, как они определены выше.

Для защиты окружающей среды выгодно, чтобы четвертичное аммониевое соединение было биоразлагаемым.

Предпочтительные материалы этого класса, например 1,2бис [отвержденный таллоилокси] -3-триметиламмонийпропан-хлорид, и способ их получения описаны, например в патенте США N 4137180 (Lever Brothers) (Левер Бразез). Эти материалы предпочтительно включают небольшие количества соответствующего сложного моноэфира, который описан в патенте США N 4137180, например 1-отвержденного таллоилокси-2-гидрокси-3-триметиламмонийпропанхлорида.

Лецитины являются также подходящими для смягчения соединениями.

Неионогенный солюбилизатор

Солюбилизирующее средство представляет неионогенное поверхностно-активное вещество и характеризуется с точки зрения фазового поведения. Подходящими солюбилизирующими средствами являются неионогенные поверхностно-активные вещества, у которых при контактировании с водой первой образованной лиотропной жидкой кристаллической фазой является обычная кубическая (Il) или обычная кубическая/двунепрерывная (Vl) или гексагональная (Hl), или нематическая (Nel) или промежуточная (Int l) фаза, которая определена в статье G. J. Т. Tiddy et ai., J.Chem. Soc. Faraday Trans. 1., 79, 975, 1983 и С.Т.Т. Tiddy, "Modern Trends of Colloid Science in Chemistry and Biology", Ed.H-F Eicke. 1985 Birkhauser Verlag Bsasel, 1985, pages 148-183. Поверхностно-активные вещества, образующие L фазы при концентрациях менее чем 20 мас.%, являются неподходящими.

Для целей этого изобретения неионогенные поверхностно-активные вещества могут быть определены как вещества с молекулярными структурами, состоящими из гидрофильной и гидрофобной части. Гидрофобная часть состоит из углеводорода и гидрофильная часть из сильнополярных групп. Неионогенные поверхностно-активные вещества этого изобретения растворимы в воде.

Наиболее предпочтительными неионогенными поверхностно-активными "веществами являются алкоксилированные, предпочтительно этоксилированные и карбогидратные соединения. Когда композиция находится в твердой форме, например в виде порошка, желательно, чтобы неионогенное поверхностно-активное вещество было карбогидратным соединением или было получено из карбогидратного соединения.

Примеры подходящих этоксилированных поверхностно-активных веществ включают этоксилированные спирты, этоксилированные алкилфенолы, этоксилированные амиды жирных кислот и этоксилированные сложные эфиры жирных кислот. Предпочтительные неионогенные этоксилированные поверхностно-активные вещества имеют HLВ (ГЛБ) от около 10 до около 20. Выгодно, если поверхностно-активная алкильная группа содержит по крайней мере 12 атомов углерода.

Примеры подходящих карбогидратных поверхностно-активных веществ или других полиокси- поверхностно-активных веществ включают полиглюкозиды, которые представлены в ЕР 199755 (Henkel) (Хенкель) и ЕР 238638 (Henkel) (Хенкель), полиоксиамиды, которые представлены в WO 93/18125 (Procter and Gamble) (Проктер энд Гэмбл) и WО 92/06161 (Procter and Gamble) (Проктер энд Гэмбл), сахароэфиры (эфиры сахарозы), этоксилированные сложные эфиры сорбитана и полиглицериновые эфиры и алкиллактобионамиды.

Превосходного смягчения достигают в том случае, когда используют смеси неионогенных поверхностно-активных веществ на основе карбогидрата и неионогенных поверхностно-активных веществ на основе этоксилата с длинной цепью. Отношение карбогидратных соединений к этоксилату с длинной цепью составляет предпочтительно от 3:1 до 1:3, более предпочтительно от 1:2 до 2:1, наиболее предпочтительно приблизительно 1:1.

Могут быть использованы смеси солюбилизирующих средств, такие как полиоксиэтилен сорбитан монолаурет, спирт с 13 атомами углерода, этоксилированный в среднем 15 молями окиси этилена на моль спирта, кокосовое масло, этоксилированное в среднем 10-15 молями окиси этилена на моль спирта, полиоксиэтилен сорбитан моностеарат, имеющий в среднем 20 молей окиси этилена на моль сорбитан моностеарата и полиглицерин моностеарат.

Для композиций в твердой форме, в особенности порошка, солюбилизацию желательно осуществлять при комнатной температуре, так как это обеспечивает твердые частицы композиции.

Является в особенности выгодным, если солюбилизирующее средство содержит, кроме того, неповерхностно-активный со-солюбилизатор. Предпочтительные со-солюбилизаторы включают пропиленгликоль, мочевину, амиды кислот с длиной цепи C₆, лимонную кислоту и другие поликарбоновые кислоты, которые представлены в ЕР 0404471 (Unilever) (Унилевер), глицерин, сорбит и сахарозу. В особенности предпочтительными являются полиэтиленгликоли, (PEG), имеющие молекулярную массу в диапазоне 200-6000, наиболее предпочтительно от 1000 до 2000.

Выгодно, если массовое отношение солюбилизирующего средства, (является уместным включить также со-растворитель) к соединению для смягчения ткани составляет более чем 1:6, предпочтительно более чем 1:4, более предпочтительно равно или более чем 2:3. Выгодно, если отношение солюбилизирующего средства к соединению для смягчения ткани равно или меньше 4:1, более предпочтительно, когда оно составляет менее чем 3:2.

Является предпочтительным, если отношение со-солюбилизатора к неионогенному поверхностно-активному веществу составляет от 2:1 до 1:40, предпочтительно отношение со-солюбилизатора к неионогенному поверхностно-активному веществу составляет менее чем 1:1, более предпочтительно менее чем 1:5.

Является благоприятным, если солюбилизирующее средство/со-солюбилизатор присутствует при уровне более чем 5 мас.% относительно общей массы композиции, предпочтительно при уровне более чем 10 мас.%.

Когда композиция является твердой, солюбилизирующее средство предпочтительно присутствует при уровне более чем 20 мас.% и более предпочтительно более чем 30 мас.% относительно композиции.

pH композиции

Композиции изобретения имеют предпочтительно pH более чем 1.5, более предпочтительно менее 5.

Другие ингредиенты

Композиции могут также содержать жирные кислоты, например C₈-C₂₄ алкил- или алкенилмонокарбоновые кислоты или полимерные карбоновые кислоты. Предпочтительно используют насыщенные жирные кислоты, в частности отвержденные C₁₆-C₁₈ жирные кислоты твердого жира.

Уровень жирных кислот составляет предпочтительно более чем 0.1 мас.%, более предпочтительно более чем 0.2 мас.%. В особенности предпочтительными являются концентраты, включающие от 0.5 до 20 мас.% жирной кислоты, более предпочтительно от 1 до 10 мас.%. Массовое отношение соединения для смягчения тканей к жирной кислоте составляет предпочтительно от 10:1 до 1:10.

Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут содержать моющие специальные добавки и/или анионогенные поверхностно-активные вещества, когда это является желательным. Однако, в особенности предпочтительно, чтобы композиция по существу не содержала специальных добавок. Предпочтительно также, чтобы композиция по существу не содержала анионогенного поверхностно-активного вещества.

Является подходящим, чтобы композиция по существу не содержала неионогенные гидрофобные органические вещества, например углеводороды и гидрокарбильные сложные эфиры жирных кислот.

Композиции могут также содержать один или несколько необязательных ингредиентов, выбранных из неводных растворителей, буферных растворов, отдушек, носителей для отдушек, флуоресцеинов, красителей, гидротропных соединений, противопенных добавок, добавок, препятствующих повторному осаждению, полимерных или иных сгустителей, ферментов, оптических отбеливателей, глушителей, противоусадочных средств, средств препятствующих образованию морщин, средств, препятствующих образованию пятен, гермицидов, фунгицидов, антиоксидантов, веществ, предотвращающих коррозию, драпировочных средств, антистатиков и средств для утюжки.

Форма продукта.

Продукт может иметь любую форму. В особенности предпочтительными формами являются жидкие и твердые композиции и композиции, подходящие для нанесения покрытия на лист, используемый в сушилке. Твердая композиция в этом контексте является подходящей в форме таблетки, геля, пасты и предпочтительно гранул или порошка.

Композицию можно использовать в барабанной сушилке, но ее предпочтительнее использовать в стиральной машине, например путем распределения композиции через дозирующее устройство стиральной машины, необязательно с разбавлением перед дозированием в дозирующее устройство.

Встречающиеся в примерах торговые названия имеют следующие значения:

TWEEN 20 представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество, которое можно получить от ICI. Его полное описание - сорбитан монолаурат, этоксилированный в среднем 20 молями окиси этилена на моль сорбитан монолаурата.

MARLIPALO представляет собой неионогенное поверхностно- активное вещество на основе полиэтоксилированного спирта, доступное от Huls. Оно является спиртом со средней длиной цепи в 13 атомов углерода, этоксилированным в среднем 15 молями окиси этилена на моль спирта.

PRISTERINE 4916 представляет собой жирную кислоту из отвержденного сала.

GENAPOL Т-150, С-100 и С-150 каждый представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество на основе полиэтоксилированного спирта, содержащее соответственно спирт из сала, этоксилированный в среднем 15 молями окиси этилена на моль спирта, спирт, произведенный из кокосового масла, этоксилированный в среднем 10 молями окиси этилена на моль спирта, и спирт, произведенный из кокосового масла, этоксилированный в среднем 15 молями окиси этилена на моль спирта.

Аналогично, GENAPOL С-200 содержит спирт, произведенный из кокосового масла, этоксилированный в среднем 20 молями окиси этилена на моль спирта.

TWEEN 60 содержит сорбитан моностеарат, этоксилированный в среднем 20 молями окиси этилена на моль сорбитан моностеарата.

DOVANOL является неионогенным поверхностно-активным веществом на основе полиэтоксилированного спирта. Он содержит спирт с углеродной цепочкой длиной в 9-11 атомов углерода, этоксилированный в среднем 6 молями окиси этилена на моль спирта.

PLANTAREN 2000 содержит неионогенное поверхностно-активное вещество на основе алкилполиглюкозида. Алкильный фрагмент состоит из углеродных цепочек длиной в 8-14 атомов углерода. Они связаны с полиглюкозидными фрагментами.

Среднее число глюкозидных фрагментов на моль АПГ составляет 1.4.

MICROSIL содержит мелкодисперсный диоксид кремния. AROSURF ТА 100 представляет собой четвертичное аммониевое соединение, определенное на стр. 34, строке 21.

RADIASURF 7248 представляет собой полиглицерин моностеарат.

NONIDET LE6P представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество, состоящее из спирта, этоксилированного в среднем 6 молями окиси этилена на моль спирта.

Приготовление композиции

Изобретение, кроме того, обеспечивает способ приготовления композиции для смягчения ткани, которая описана выше, способ включает стадии:

(i) смешивания по существу водонерастворимого соединения для смягчения ткани и солюбилизирующего средства, предпочтительно путем совместного плавления, и

(ii) добавления полученной смеси к общепринятым ингредиентам, например воде.

Альтернативно композиция может быть приготовлена путем независимого добавления водонерастворимого соединения для смягчения ткани и солюбилизирующего средства к общепринятым ингредиентам.

Композиции в твердой форме могут быть получены путем распылительной сушки, сушки вымораживанием, измельчения, экстракции, криогенного измельчения, или любыми другими подходящими средствами.

Далее изобретение будет проиллюстрировано посредством следующих неограничительных примеров. В примерах все процентные содержания выражены по массе.

Сравнительные примеры обозначены буквами, в то время как примеры изобретения обозначены цифрами.

Методы для получения примеров

Последующие примеры получили посредством одного из следующих методов;

1) Совместного плавления соединения, смягчающего ткань, с солюбилизирующим средством и добавления полученной дисперсии к необходимому количеству горячей воды.

2) Последовательным добавлением соединения для смягчения ткани и солюбилизирующего средства к горячей воде.

В сравнительных примерах, где нет солюбилизирующего средства, в горячей воде диспергировали соединение для смягчения ткани (жидкие композиции).

В примерах:

HT TMAPC = 1,2 бис (отвержденный таллоилокси/-3-три- метиламмонийпропан хлорид (например от Хоуст)=2.8 мкг/л.

DEQA = ди(таллоилоксиэтил)диметиламмонийхлорид (например от Хоуст), определенный как нерастворимый:

HEQ = HTTMAPC.

APOS u RF- 0,00037% в/в при 30^oC.

бис(гидрированный талло)диметиламмонийхлорид - 0,0005% в/в при 22^oC.

Оценка мягкости

Смягчающие свойства оценивали путем добавления при окружающей температуре 10% FH, 0.1 г соединения для смягчения ткани (2 мл 5% дисперсии) к 1 л водопроводной воды, содержащей 0,001% (по массе) натрийалкилбензолсульфоната (ABS) в терготометре. Для стимуляции переноса анионогенного моющего вещества из основной промывки добавили ABS. В терготометрический бак добавили три кусочка ворсистого полотенечного материала (8 см х 8 см, общий вес 40 г). Кусочки материи в течение 5 минут обработали при скорости 65 оборотов в минуту, высушили в центрифуге для удаления избытка жидкости и высушили всю ночь.

Смягчение тканей оценивалось экспертным составом из 4-х человек с использованием сравнительного протокола испытаний в двух экземплярах с подписями, расположенными кружком.

Каждый член экспертного состава оценивал четыре ряда испытуемых кусочков материи. Каждый ряд испытуемых кусочков материи содержал при оценке одну ткань каждой испытуемой системы. Членов экспертного состава просили оценивать мягкость по 8-точечной шкале. Мягкость рассчитывали с использованием методики "Анализ изменений". Более низкие значения указывают на лучшее смягчение.

Примеры 1-4 и A-B

Примеры (серии а) и b)) получили в соответствии с одним из стандартных методов, описанных выше для получения примеров. Серии с) получили путем смешивания компонентов с водой при 70^oC и сушки вымораживанием. Установили соотношения соединения для смягчения тканей к солюбилизирующему средству. Измерили смягчающие свойства; уровень смеси, состоящей из указанного соединения и солюбилизирующего средства, составил 0.1 г/л воды. Процедуру повторили для трех солюбилизирующих средств (см. табл. 1).

Композиции в серии с) подвергали испытанию на растворимость, описанному ниже в примерах 5-9, и испытаниям II и III, описанным выше. Результаты приведены в табл. А.

Примеры 5-9 и C-F

Получили примеры в соответствии с одним из стандартных методов, описанных выше для получения примеров.

Композиции представлены в табл.2.

Жирная кислота = Pristerine 4916, например от Унихем

PEG 1500 = Полиэтиленгликоль (средняя молекулярная масса 1500), например от BDH

Genapol Т-150 = (Твердый жир 15 EO), например от Хоуст

Genapol С-100 = (Coco 10 EO), например от Хоуст

Genapol С-150 = (Coco 15 EO), например от Хоуст

Tween 60 = Полиоксиэтилен (20) сорбитанмоностеарат, например от ICI

Tween 20 = Полиоксиэтилен (20) сорбитанмонолаурат, например от ICI

Genapol С-200 = Coco 20 EO, например от Хоуст.

Испытание на растворение.

Примеры C, D и E представляют коммерчески доступные продукты, а в примерах 5, 8 и 9 осуществляли последовательное пропускание через пленочные фильтры с различным размером пор (1, 0.45 и 0.2 мкм), чтобы достигнуть разделения, и оставшееся катионогенное вещество контролировали путем стандартного титрования, как описано выше в испытании I. Результаты представлены в табл. 3.

Распределение.

Осадок в дозирующем устройстве стиральной машины измерили путем добавления 10 мл деминерализованной воды в чистое сухое дозирующее устройство, после чего добавили композицию кондиционера. Затем машину включили на основной цикл стирки хлопка при 95^oC. В конце стирки осуществили визуальную оценку осадка и уровень осадка, результаты показаны в табл. 4.

Осадок

Оценили осадок на ткани путем наливания композиции примеров на предварительно взвешенную черную ткань, размером приблизительно (205 х 205 мм), сложенную таким образом, что она образует мешочек и впитывает композицию, при этом обеспечивается диффузия композиции только через ткань. Всю ткань погрузили в 1000 мл химический стакан, содержащий 1000 мл деминерализованной воды. Ткань сохраняли погруженной в течение двух минут при статических условиях. Через 2 минуты ткань вынули, поместили на верхнюю часть стакана и обеспечили таким образом стекание под действием силы тяжести в течение 1 минуты.

Затем ткань развернули и оценили на наличие осадка. После этого влажную ткань поместили на предварительно взвешенный кусок бумаги и сушили в печи при 80^oC в течение двух дней. Количество осадка вычислили путем повторного взвешивания ткани вместе с бумагой, зная содержание твердого в жидкости.

Результаты показаны в табл. 5.

Диспергируемость.

Способ удаления остаточной пленки обеспечивает средства для испытания диспергируемости жидкости путем изучения удаления остаточных пленок, образованных прополаскивающими кондиционерными жидкостями на внутренней стенке стеклянной трубки (7х6 мм), в виде функции скоростей потока воды через трубку.

Удаленную остаточную пленку оценили путем инжектирования 0.2 мл жидкости в стеклянную трубку, которую затем вертикально закрепили над химическим стаканом и оставили на 10 секунд. Затем через стеклянную трубку, содержащую пробу, при использовании невибрирующего насоса подали воду. Время, необходимое для удаления пленок с внутренней поверхности трубки, зарегистрировали путем визуального наблюдения. Каждый эксперимент повторили трижды при каждой скорости потока. Для способствования обнаружению пленок в жидкостях растворили водорастворимые красители. Результаты экспериментов приведены в табл. 6.

Устойчивость при замораживании/оттаивании.

Устойчивость при замораживании/оттаивании проб примеров измерили путем помещения 50 мл проб в холодильную установку до тех пор, пока они замерзнут. Затем замороженные пробы оттаяли. Начальная вязкость (до замораживания) и вязкости после оттаивания в течение 24-х часов показаны в табл. 7. Пробы примеров изобретения являются более стойкими к замораживанию/ оттаиванию по сравнению с пробами сравнительных примеров.

Устойчивость при высокой температуре.

Устойчивость при высокой температуре измерили путем помещения композиций в печь при 60^oC на 60 часов. Начальные и конечные вязкости показаны в табл. 8.

Примеры изобретения показывают превосходные дисперсионные и распределительные свойства по сравнению со сравнительными примерами.

Примеры 10-12a и e

Следующие композиции приготовили путем совместного плавления ингредиентов, затем обеспечили охлаждение и перенос в емкость для резания, работающую при высокой скорости сдвига, и измельчили до образования порошка (см. табл. 9).

Жирная кислота = Pristerine 4916, например от Унихем

Koko 10 EO = (Genapol С-100), например от Хоуст

Planteren 2000 = C_8-14 DPI, 4-алкилполиглюкозид, например от Хенкель

Dobanol (например от Шелл)

Microsil (например от Кросфилдз).

50 г (12 20х20 см куски) черного поликоттона прополоскали в терготометре, 50 оборотов в минуту), содержащем 500 мл воды и 0.01% ABS (алкилбензолсдльфонат), в течение 5 минут. На кусочки ткани насыпали 0.3 г порошка прополаскивающей композиции для кондиционирования ткани и тщательно перемешали. Затем ткани прополаскали в течение еще пяти минут и удалили из раствора. После этого ткани сушили в центрифуге в течение 30 секунд и затем в печи, чтобы избежать удаления осадка. После этого ткань оценивали на наличие осадков в соответствии со следующими критериями.

Частота: т.е. количество тканей с осадком

% площади; т.е. процент площади ткани, покрытой осадком.

Неоднородности: т. е. неоднородность осадка, дающая отметку от 1 до 5 в зависимости от интенсивности.

Результаты испытаний приведены в табл. 10.

Измерили смягчающее воздействие композиций и их подвергли испытанию на растворение, описанному в примерах 5-9, (см. табл. 11).

Примеры 13-23.

Композиции получили в соответствии с одним из стандартных методов, описанных выше для получения примеров. Композиции перечислены в табл. 12.

Устойчивость при хранении.

Вязкости композиции измерили на вискозиметре Кэрри-меда С при скорости сдвига 110 сек^-1. Результаты показаны в табл. 13.

Композиции 13-23 в соответствии с изобретением показывают хорошую устойчивость при высокой температуре и при замораживании/оттаивании.

Композиции 13-15 подвергли испытанию на растворение, как описано для примеров 5-9. Результаты приведены в табл. 14.

Примеры H-N и 24-25.

Эти композиции получили тем же самым способом, как и композиции примеров 13-23, (см. табл. 15).

AROSURF TA100 = Дистеарилдиметиламмонийхлорид, например от Шерекс

IE = Диталлоалкилимидозолиновый эфир

RADIASURF 7248 = Полиглицеринмоностеарат, например от Олефойн.

APG 650 = алкилполиглюкозид, например от Хенкель

Испытание на растворение и устойчивость при хранении.

Композиции подвергли этому испытанию, как описано в примерах 5-9. 5% растворы проб также подвергли испытанию III, которое описано выше. Результаты показаны в табл. 16.

Вязкости композиций измерили с использованием вискозиметра Кэрри-мед для вязкостей ниже 20 миллипуаз и вискозиметра Хаака для вязкостей выше 20 миллипуаз. Вязкости измеряли при скорости сдвига 110 сек^-1.

Через 2 недели композиция N загустела. Все из композиций сравнительных примеров загустели при определенных условиях, что иллюстрирует плохую устойчивость при хранении. Результаты даны в табл. 17.

Примеры P и Q.

Эти композиции получили совместным плавлением компонентов, иных чем мочевина, и добавлением расплава к расплавленной мочевине. Полученную эмульсию для получения свободнотекущего порошка охладили распылением. Композиции представлены в табл. 18.

Композиции подвергли испытанию на растворение, которое описано в примерах 5-9. Композиции разбавили таким образом, чтобы сумма компонентов, помеченных^*, составляла 5 мас.% относительно раствора. Результаты приведены в табл. 19.

Примеры R - W.

Композиции получили путем совместного плавления соединения для смягчения ткани и жирной кислоты и затем добавления к горячей воде. Затем добавили другие компоненты. (см. табл. 20).

Пробы: ЕР 0280 550

Композиции разбавили до 5 мас.% мягчителя ткани и неионогенного вещества и затем фильтровали в соответствии с испытанием на растворение, которое приведено в примерах 5-9.

Вязкости ниже 20 миллипуаз измерили с использованием вискозиметра Кэрри-мед. Вязкости выше 20 миллипуаз измерили на вискозиметре Хаака. Вязкости измерили при скорости сдвига 110 сек^-1.

Измерили устойчивость при замораживании/оттаивании (см. табл. 21).

Примеры 26-29.

Композиции получили в соответствии с одним любым из стандартных методов для получения примеров, описанных выше, (см. табл. 22).

Композиции подвергли испытанию на растворение, описанному в примерах 5-9, (см. табл. 23).

Результаты показывают, что уровень применяемой жирной кислоты может изменяться в широком диапазоне и растворимость можно поддерживать.

Примеры 30-35.

Твердые композиции получили тем же самым способом, что и композиции серии с) в примерах 1-4, (см. табл. 24).

Композиции подвергли испытанию на растворение и испытаниям II и III, которые описаны выше. Результаты испытаний представлены в табл. 25.

Сравнительные композиции X и Y получили тем же самым методом.

X состояла из:

HT TMADC - 89

DOBANOL 91-6 - 0.7

Твердый жир 25 EO - 3.8

PEG 1500 - 3.8

Pristerine 4916 - 6.5

Y состояла из:

DEQA - 75.5

Radiosurf 7248 - 17.8

Твердый жир 25 EO - 6.7

Оценили смягчающие свойства композиций 31, 33 и X (см. табл. 26).

Композиции подвергли испытанию на наличие осадка, описанному выше.

Результаты испытаний осадка приведены в табл. 27.

Твердые композиции в соответствии с изобретением показывают обычно превосходную устойчивость и хорошие свойства, касающиеся осадка.