способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1- фенилпиразолидинона- 3

Формула изобретения

Способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 взаимодействием фенилгидразина и производного акриловой кислоты в среде органического растворителя при повышенной температуре в присутствии конденсирующего агента, отличающийся тем, что в качестве конденсирующего агента используют изопропилат калия, в качестве производного акриловой кислоты - метилакрилат или метилметакрилат и взаимодействие ведут в среде изопропилового спирта.

Описание изобретения к патенту

Изобретение относится к способу получения 1-фенилпиразолидинона-3 (фенидона) и 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 (метилфенидона), которые находят применение в качестве компонентов проявления черно-белых фотоматериалов.

Известен способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 взаимодействием фенилгидразина с -пропиолактоном в среде ксилола при нагревании. Выход целевого продукта 66% (США, патент N 2743279, кл. 260-310, 1956).

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 взаимодействием фенилгидразина с этилакрилатом в смеси этилового спирта с бензолом в присутствии этилата натрия в качестве катализатора. Выход целевого продукта равен 74% (Польша, патент N 871606, кл. C 07 D 231/02, 1973).

Известные способы получения 1-фенилпиразолидинона-3 имеют два основных существенных недостатка - либо невысокий выход целевого продукта - 36-66%, либо малодоступные исходные производные акриловой кислоты (этилакрилат). Кроме того, в известном способе, выбранном в качестве прототипа, этилат натрия получают непосредственно перед реакцией взаимодействием металлического натрия с абсолютным этиловым спиртом, что в промышленных условиях вряд ли осуществимо в связи с высокой пожаро-, взрывоопасностью процесса.

Новый предлагаемый способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 или 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 заключается во взаимодействии фенилгидразина с метилакрилатом или метилметакрилатом при повышенной температуре в среде изопропилового спирта в присутствии изопропилата калия, получаемого из гидроксида калия и изопропилового спирта и вводимого в реакцию в избыточном количестве по отношению к стехиометрическому (1:1,1).

Новый способ отличается от прототипа выбором конденсирующего агента.

До настоящего времени в литературе отсутствуют сведения, касающиеся применения изопропилата калия в качестве конденсирующего агента при синтезе замещенных пиразолидинонов-3.

В качестве растворителя по предлагаемому способу применяется изопропанол, содержащий такую же алкильную группу, как и конденсирующий агент, что в значительной степени снижает количество отходов при выделении целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В 2-горлую колбу, снабженную термометром и капельной воронкой, заменяемой насадкой для отгонки с холодильником и приемником, помещают 100 - 120 мл раствора изопропилата калия, содержащего 21,8 г (0,22 моль) основного вещества. Через воронку приливают (18,7 0,1) мл (0,2 моль) фенилгидразина, встряхивают до полного перемешивания и в течение одного часа прикапывают (20,8 0,2) мл метилакрилата, время от времени встряхивая колбу. При этом температура реакционной смеси повышается до 60^oC. Через 30 мин после окончания прибавления отгоняют изопропанол вначале при обычном, затем при пониженном давлении. К остатку приливают 50 - 55 мл бензола и 16 - 16,5 мл концентрированной соляной кислоты в 40 - 45 мл воды. Полученный раствор охлаждают до 10^oC. Осадок отфильтровывают и промывают водой и бензолом.

Получают 25 - 26 г (77 - 80% от теории на фенилгидразин) 1-фенилпиразолидинона-3 с т.пл. 122 - 123^oC. Проба смешения с заведомо известным образцом температурной депрессии не дает.

Пример 2 (по прототипу).

Аналогично примеру 1 из 0,2 моль фенилгидразина, 0,21 моль этилакрилата и 0,22 моль изопропилата калия получают 1-фенилпиразолидинон-3 с выходом 82%, т. пл. 122 - 123^oC.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 0,2 моль фенилгидразина, 0,21 моль метилметакрилата и 0,22 моль изопропилата калия с использованием эфира или трихлорэтилена вместо бензола получают 27,5 - 28 г (78 - 79,5% от теории, считая на фенилгидразин) 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3, т.пл 132 - 133^oC. Проба смешения с заведомо известным образцом температурной депрессии не дает.

Таким образом, предлагаемый способ получения 1-фенилпиразолидинона-3 и 4-метил-1-фенилпиразолидинона-3 позволяет увеличить выход целевых продуктов (до 80%), проводить процесс с использованием промышленных производных акриловой кислоты (метилакрилата или метилметакрилата) и улучшить экологическую безопасность за счет исключения из реакции пожаро-, взрывоопасных веществ.