способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония
Классы МПК: | C07D211/88 в положениях 2 и 6, например имид глутаровой кислоты C07D211/86 атомы кислорода |
Автор(ы): | Ковальчукова О.В., Страшнова С.Б., Палкина К.К., Кузьмина Н.Е., Зайцев Б.Е., Никитин С.В. |
Патентообладатель(и): | Российский университет дружбы народов |
Приоритеты: |
подача заявки:
1999-05-27 публикация патента:
10.07.2000 |
Описывается способ получения нового соединения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, 2-амино-3-оксипиридин подвергают взаимодействию с 12%-ной азотной кислотой в среде этанола при нагревании до 70-80oС в присутствии нитрата тулия в качестве катализатора. Получено новое вещество класса тетраоксопиридинов, которое может проявлять биологическую активность и может быть использовано при получении препаратов психотропного действия. 2 ил.
Рисунок 1, Рисунок 2
Формула изобретения
Способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония формулы![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152386/2152386-9t.gif)
отличающийся тем, что 2-амино-3-оксипиридин подвергают взаимодействию с 12%-ной азотной кислотой в среде этанола при нагревании до 70 - 80oC в присутствии нитрата тулия в качестве катализатора.
Описание изобретения к патенту
Изобретение относится к способу получения соединения нового класса органической химии - 2,3,5,6-тетраоксо- 4-нитропиридат аммония формулы I:![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152386/2152386-2t.gif)
Известен способ получения соединения близкого класса - аллоксана формулы II, которое получают окислением мочевины с малоновым эфиром (Чичибабин А.Е. Основные начала органической химии М.: Госхимиздат, 1932. -Ч.1. -448 с.)
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152386/2152386-3t.gif)
Наиболее близким по способу получения является окисление моно- и дигидроизохинолонов, приводящее к хинонам с помощью различных окислителей, включая хромовую кислоту и соль Фреми (Comprehensive heterocyclic chemistry (A.L.R. Katritzky. Pergamon Press, 1984, part 2A, 689 p.)
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152386/2152386-4t.gif)
Сущность изобретения заключается в том, что получен необычным способом 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридат аммония формулы
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152386/2152386-5t.gif)
путем взаимодействия 2-амино-3-оксопиридина с 12%-ной азотной кислотой в этанольных растворах при нагревании в присутствии катализатора. Нитрование, сопровождающееся одновременным окислением пиридинового цикла до тетраоксопиридинового, проводят при температуре 70-80oC неконцентрированной 12%-ной азотной кислотой, а в качестве катализатора используют нитрат тулия. В результате получено новое вещество класса тетраоксопиридинов, которое может проявлять биологическую активность и может быть использовано при получении препаратов психотропного действия. Предварительные испытания заявленного продукта, проведенные в НИИ Фармакологии РАН, показали наличие психотропной (антидепрессивной) активности. Результаты, полученные с использованием широко распространенного поведенческого метода выявления антидепрессивных свойств соединений в тесте "депрессия" поведения принудительно плавающих мышей (метод Порсолта), показали, что 2,3,5,6-тетраоксо- 4-нитропиридата аммония на 16% сократил длительность иммобилизации принудительно плавающих мышей (фиг. 1), оставаясь, однако, выше соответствующего эффекта трициклических антидепрессантов (дизипрамин, хлоримипрамин, амитриптилин). Пример 1. 2,3,5,6- тетраоксо-4-нитропиридат аммония (1). Раствор 0,3 г (2,7 ммоль) 2- амино-3-оксипиридина в 20 мл 96% этанола доводят до температуры 70oС и смешивают с 0,3 г (0,6 ммоль) кристаллического гексагидрата нитрата тулия (III) и 5 мл 60%-ной азотной кислоты (после разбавления концентрация кислоты составляет 12%). Наблюдают резкое изменение цвета раствора до темно-вишневого. Реакционную смесь выдерживают на кипящей водяной бане в течение 5 минут, охлаждают, сливают с нерастворившегося остатка и выдерживают при комнатной температуре в течение 2-3 суток. 2,3,5,6-Тетраоксо-4-нитропиридат аммония кристаллизуется в виде призматических монокристаллов бордово-коричневого цвета. Кристаллы отфильтровывают, промывают небольшим количеством этанола и высушивают в эксикаторе над КОН до постоянной массы. Полученное вещество в кристаллическом состоянии устойчиво на воздухе. Выход составляет 0,029 г (5,3%). Т.пл. 172oC. Состав соединения подтвержден методом рентгеноструктурного анализа на автоматическом дифрактометре Enraf-Mnuis CAD-4 (Mo K
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152006/945.gif)
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152001/969.gif)
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152048/920.gif)
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152048/920.gif)
Кристаллы относятся к моноклинной сингонии, пр. Гр. P 2(1)/с, a = 8,736(5), b = 17,106(6), c = 9,811 (3)
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152386/2152386-6t.gif)
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152386/2152386-7t.gif)
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152048/956.gif)
![способ получения 2,3,5,6-тетраоксо-4-нитропиридата аммония, патент № 2152386](/images/patents/319/2152386/2152386-8t.gif)
Найдено, %: С - 29,6; N - 21,1; H - 2,3. Для C5N3O6H4, M = 202, вычислено, %: С - 29,70; N - 20,79; H - 1,98.
Класс C07D211/88 в положениях 2 и 6, например имид глутаровой кислоты
Класс C07D211/86 атомы кислорода